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太阳能作为一种清洁能源,其蕴藏量巨大,被认为是解决环境问题和能源危机的最佳途径。基于TiO2的纳米材料,如TiO2和SrTiO3由于其良好的化学稳定性、低廉的价格和优异的光催化能力,在光催化降解有机污染物、光电转化、光催化还原CO2等方面的应用越来越受到重视。
然而,通常情况下得到的TiO2或SrTiO3纳米材料都是纳米颗粒,其比表面积较小、且容易团聚,在光催化反应过程中不能充分与反应物质接触,降低了光催化反应速率。同时,TiO2(SrTiO3)虽具有优异的光催化能力,但较高的禁带宽度(3.2eV)使它只能吸收太阳光中的紫外光,而且激发的光生电子和空穴容易发生复合。
为了获得具有高比表面积的TiO2基光催化材料,提高其光生载流子的分离能力和对可见光的响应,改善光催化效率,本论文一方面探索制备具有高比表面积的氮掺杂介孔TiO2(N-dopedmeso-TiO2)和氮掺杂介孔SrTiO3(N-dopedmeso-SrTiO3)的新方法,另一方面利用半导体量子点(CdSeTe)和纳米碳材料(石墨烯)对TiO2进行改性修饰,提高TiO2的可见光响应和光生载流子分离效率。内容主要分为以下四个部分:
(1)氮掺杂介孔二氧化钛(N-dopedmeso-TiO2)的制备和可见光光催化应用。以PluronicP123为模板,乙二胺(EDA)为氮源,利用溶胶,凝胶法制备N-dopedmeso-TiO2;利用XRD,Raman,UV-Vis,BET等表征手段对所得产物进行结构和成分表征,通过在可见光条件下对有机染料的降解效果来表征其光催化活性。通过对比N-dopedmeso-TiO2与meso-TiO2,探讨了处理温度和氮掺杂对TiO2晶体结构、孔结构以及光催化效率的影响;同时,利用ESR,讨论氮元素的存在形式,和氮掺杂影响TiO2的禁带宽度和光催化效率的机理。
(2)氮掺杂介孔钛酸锶(N-dopedmeso-SrTiO3,STON)的制备和可见光光催化应用。以氨基酸作为氮源和成孔剂,在不用模板情况下通过溶胶凝胶法制备STON;利用XRD,TEM,FTIR,UV-vis等对制备得到的STON进行结构和成分表征,可见光条件下降解有机染料表征其光催化活性。利用XPS,ESR揭示N元素的存在形式,并探讨了STON的可见光响应机理。
(3)二氧化钛-石墨烯复合材料(TiO2-GE)的制备和光电转换应用。首先利用化学氧化还原法获得氧化石墨烯(GO),然后以GO为原料、过氧化钛水溶液(PTC)为钛源,加热回流制备TiO2-GE。同时将所得复合物制备成光电极,考察复合物中GE含量对TiO2-GE/FTO电极的光电流密度的影响,并讨论GE的作用。
(4)水溶性的半导体量子点CdSexTe1-x的制备及其在量子点敏化太阳能电池中的应用。制备一系列水溶性的半导体量子点CdSexTe1-x,讨论组分对量子点结构和光学性能的影响;并将其用于敏化TiO2电极,讨论组分对太阳能电池的开路电压、短路电流、填充因子和光电转换效率的影响,并给出相应的解释。