一类高速固化光敏树脂的合成、表征及应用

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光敏树脂是一种具有多方面优越性的特殊树脂,它是由光敏预聚体、活性稀释剂和光敏剂组成,其用途非常广泛,受到科学研究工作者的高度重视。光敏树脂具有节约能源、污染小、固化速度快、生产效率高、适宜流水线生产等优点,近年来得到了快速发展。树枝状大分子及超支化树脂是高分子科学的最新发展,其独特的分子结构,赋予它特殊的性质。 本文采用多元脂肪胺及含多元双键的丙烯酸酯通过迈克尔加成反应合成了一类可快速固化的超支化光敏树脂。在常用光敏树脂的活性稀释剂TMPTA及TPGDA中,直接加入理论量30mol%的乙二胺(及三乙四胺),在室温(25—30℃)反应10小时,使一部分TMPTA及TPGDA原位(insitu)生成多官能团度的超支化光敏树脂齐聚物。通过1HNMR的积分面积可以计算出反应程度,TMPTA及TPGDA中实际发生加成反应双键数量的百分比为29.68mol%。所得产物相当于实际上光敏树脂组成为30%的多双键的齐聚物和70%未反应的TMPTA(或TPGDA),1HNMR及GPC分析证明多双键的齐聚物,主要包括含有8至12个丙烯酸酯双键的超支化光敏树脂齐聚物及其2,3聚体。 在1635.8cm-1处红外吸收峰峰高的变化可以看出,丙烯酸酯双键在紫外光照射下的固化程度。把我们制备的上述超支化光敏树脂,与相对应的用30%一般工业上最常用的线型双酚A环氧二丙烯酸酯(604)光敏齐聚物加上70%的TMPTA混合物,以及30%脂肪族聚胺酯二丙烯酸酯(244)光敏齐聚物加上70%的TMPTA混合物,对紫外光固化树脂的两个最关键的指标——粘度和固化速度进行对比:结果超支化光敏树脂的粘度是其它两种线型树脂混合物的1/3~1/2,而固一类高速固化光敏树脂的合成、表征及应用中文摘要化速度要快7一90倍。 对于上述现象的解释是:粘度由于超支化光敏树脂齐聚物分子的形状是椭球形,无链内缠绕性,分子间摩擦力很小,所以得到的混合物粘度远远低于相同分子量的线型光敏树脂齐聚物。由于超支化光敏树脂齐聚物的多端基结构,它的分子外围有非常密集的高活性的感光基团一丙烯酸酷双键,高度支化的结构使得这些双键易参与聚合反应,较少受到交联网络的限制。超支化光敏树脂的众多双键位于其高度支化球形结构的表面,它不但通过分子间发生反应,而且易于通过分子内发生反应,因而紫外光固化速度极快,转化率高。 由于本文在通常的活性稀释剂中加入少量的乙二胺系列的脂肪胺,在室温下进行搅拌反应,工艺简便,不加分离直接使用,基本不增加成本,但极大地提高了产品的性能,在实际生产应用中便于推广,相信本方法有广阔的发展前景。
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