类肽的超分子化学、Zn-Pro催化的Henry反应及酚酸的选择性酯化研究

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第一部分 超分子化学是研究分子间弱作用力的科学。从20世纪六十年代起,超分子化学研究取得了许多重要的研究成果。基于非共价相互作用的分子识别和自组装是超分子化学研究的两个重要的领域。分子识别是依赖于分子形状、大小等因素的主体对客体的选择性键合并产生某种特定功能的过程,而自组装是更加深入地描述分子构建单元通过识别作用自发形成的非共价排列方式。以非共价相互作用为核心的合成手段已经被用来组装成各种各样具有特定功能的超分子体系,而分子识别对于不对称合成以及对映体的拆分都具有深远的意义。 近期,有关可能折叠成蛋白质二级结构低聚体的设计、合成工作已备受关注。这种结构的模拟不仅有利于小分子药物试剂的推理设计,帮助理解化合物结构与功能的密切关系,同时也可提供影响蛋白质折叠的相关信息。 2,6-二羰基吡啶结构单元是一种通过分子自组装对蛋白质二级结构及金属键合进行模拟的优良模板,同时也是π-π共轭作用的特殊模型,与其它特殊结构相结合应该能够开发其更多更好的性质。我们将报道2,6-二羰基吡啶改性的类肽化合物4,5,6新颖的聚合行为,晶体衍射分析表明它们分别通过氢键自组装成β折叠片,水分子通道以及α螺旋结构;化合物6与Cu(Ⅱ)的配合物在固态时组装成了环状空穴。核磁滴定证实化合物6同时还可以有效识别卤离子。我们通过实验合成了2,6-二羰酰胺基吡啶桥连的含组氨酸的双氨基酸类肽8a-c,并进行了与二价金属离子(Cu、Ni)的配位研究。有关这些配合物性质的进一步研究工作正在进行当中。 第二部分 Henry反应是生成碳-碳键的基本方法之一,其本质是羰基化合物与有α-氢的硝基烷烃之间的缩合反应,反应的结果是硝基的α碳原子加成到羰基碳上,形成具有羟基、硝基的双官能团化合物β-硝基醇。由于Henry反应的产物可以方便地转化为许多重要的化合物,因此,Henry反应在有机合成中显得尤为重要。 一般来说,离子性无机碱及一些有机碱都是这类反应的催化剂,前者
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