【摘 要】
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氧化脱氢偶联反应作为一种新型的有机合成方法,近年来被广泛的应用到有机合成中。利用该方法可以快速高效的构建C-C键、C-N键、C-0键等。本论文主要研究了通过氧化偶联反应实
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氧化脱氢偶联反应作为一种新型的有机合成方法,近年来被广泛的应用到有机合成中。利用该方法可以快速高效的构建C-C键、C-N键、C-0键等。本论文主要研究了通过氧化偶联反应实现C-N键和C-C键的构建,本论文主要包含以下2个部分。(1)钯催化磺酰胺与缺电子烯烃氧化交叉脱氢偶联反应磺酰胺结构单元广泛存在于各种药物和染料中,同时磺酰基是一种很好的胺基保护基团。本文首次实现了磺酰胺与缺电子烯烃之间的C-H/N-H键交叉脱氢偶联反应,通过对反应条件的优化,确认了该反应的最佳条件.:在醋酸钯催化下,以有机氟试剂做氧化剂,甲烷磺酸做添加剂形成新的C-N键。本文还探索了该反应的底物适用范围,磺酰胺两侧底物范围较广,缺电子烯烃底物受限。最后本文还对该反应的机理进行了细致的研究,发现反应经历Pd(Ⅱ)/Pd(0)的催化循环过程,甲烷磺酸钯是实现该反应真正的催化剂。(2)铑催化中氮茚环上8-位氧化交叉脱氢偶联反应中氮茚是一类比较重要的具有10π电子体系的氮杂环芳香化合物,中氮茚及其衍生物被广泛应用于各种医药和荧光材料中。本文首次实现了中氮茚环上8位与缺电子烯烃之间的交叉脱氢偶联反应,通过对反应条件的筛选,确认了该反应的最佳条件.:在[RhCp*Cl2]2催化下,以醋酸铜做氧化剂,三氟乙醇做溶剂形成了新的C-C键。本文还探索了缺电子烯烃的适用范围,缺电子烯烃范围较广。
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