胺基膦类萃取剂的合成及其分离铈、钍和稀土的应用研究

来源 :郑州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:serinol
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
稀土元素由于其独特的物理化学性质,广泛的应用在石油化工、航空航天、电子信息、国防军工等领域。随着创新产业以及现代高新技术的迅猛发展,对先进稀土材料性能提出更高要求,对高纯稀土的需求越来越多。中国作为世界上的稀土生产大国之一,不仅稀土储量大,而且矿物种类丰富,稀土供应量占全球供应量的90%。然而在分离稀土的过程中,会有大量的酸碱消耗,导致大量的含盐废水排放,这些问题使中国的稀土工业正面临着严重的环境问题。因此研发高效清洁绿色的稀土纯化技术是很重要的。在湿法冶金的过程中,选择合适的萃取剂萃取分离稀土离子一直是研究的重点。在本论文中将N原子引入到膦类萃取剂中,合成了含氮的胺基膦类双官能团萃取剂,并将其应用于对铈(Ⅳ)、钍(Ⅳ)和稀土(Ⅲ)的分离提纯。研究内容主要如下:一、合成新型的胺基膦类萃取剂:α-胺基膦类萃取剂(DEHAPO),将其应用于对铈(Ⅳ)、钍(Ⅳ)和稀土(Ⅲ)的分离提纯,其中萃取剂的浓度,硫酸的浓度,温度对铈(Ⅳ)萃取的影响被研究。通过实验结果可知,在低酸度下可以将铈(Ⅳ)与钍(Ⅳ)和稀土(Ⅲ)很好的分离,并将DEHAPO与传统萃取剂的萃取性能进行比较,发现其对铈(Ⅳ)有较好的萃取分离能力。采用斜率分析的方法证明Ce(Ⅳ)的萃取复合物为Ce(HSO42SO4·DEHAPO。萃取过程的热力学被研究,?H为-27.95k J/mol,?H小于0,说明此萃取过程为放热反应。DEHAPO的反萃实验表明负载在有机相中的铈离子可以在较低的酸度下被反萃下来,这将进一步减少酸的消耗。在DEHAPO的饱和负载和循环测试实验中,30%(v/v)的DEHAPO对Ce O2的饱和负载能力约为16.66 g/L,而且经过6次循环后,DEHAPO的萃取效率无明显变化。因此,该萃取工艺可能提供一种有效的方法使Ce(Ⅳ)、Th(Ⅳ)和REs(Ⅲ)在硫酸介质中很好的分离。二、通过之前的研究可知在一定的酸度下,DEHAPO对钍(Ⅳ)有一定的萃取能力,因此进一步研究了DEHAPO对钍(Ⅳ)与稀土(Ⅲ)的萃取分离能力,硫酸的浓度,萃取剂的浓度以及温度的影响被研究。为了提升萃取剂的萃取能力,萃取剂的浓度对萃取能力的影响被研究,根据实验研究结果可知,当萃取剂的浓度为0.2 mol/L时可以达到较好的萃取结果。在硫酸的浓度约为0.1 mol/L时,DEHAPO对钍的萃取能力较高,萃取率达到最大值,且能较好的将钍(Ⅳ)从稀土(Ⅲ)中分离出来。萃取过程的热力学被研究,?H为-24.64 k J/mol,负的?H说明钍(Ⅳ)的萃取过程是一个放热反应。Th(Ⅳ)的萃取复合物为Th(HSO42(SO4)?2DEHAPO,并且使用红外光谱和核磁对萃取机理进行了进一步的验证。反萃实验表明低浓度的硫酸溶液可以有效地反萃有机相中的钍离子。综上可知,DEHAPO可用于在硫酸介质中有效的分离Th(Ⅳ)和REs(Ⅲ)。
其他文献
智能可变形结构采用智能材料如复合材料、压电材料、形状记忆合金等实现结构变形,其中复合材料具有高比强度、高比模量、轻质等优点,受到广泛关注。双稳态复合材料层合结构由
α-Al2O3具有优异的物理化学性能,应用领域广泛。固相煅烧法制备α-Al2O3的工艺流程简单、成本低廉,适合工业化生产,但是制得产品易团聚、分散性差且形貌难以调控。本论文以
磷是植物生长发育必需的元素之一。大豆是喜磷作物,缺磷已经成为限制大豆产量的重要因素之一,筛选磷高效大豆品种(系)已成为解决大豆可持续生产以及生产上缺乏“可利用”磷的有效途径之一。以往的研究中,品种的筛选工作基于产量的结果上进行。为了减少工作量,本研究在利用产量筛选结果的基础上探索在大豆生长早期快速评价和鉴定磷效率的指标和方法,提高磷高效种质资源筛选效率。本研究用从沈阳、铁岭、吉林地区收集的90个大
限域水在自然界中普遍存在,呈现出许多新奇的结构和动力学行为,并且在蛋白质折叠、仿生构筑、纳米流体等诸多领域发挥着重要作用。在自然界和生命体中,限域水大都富含多种离子,如K+,Na+,Li+等广泛存在于细胞和矿物质中。在限域条件下盐离子的引入会极大的改变水分子之间的氢键相互作用,然而,目前对限域空间中盐水溶液的实验探究尚未广泛开展,盐离子对限域水的结构和性质的影响仍未有清楚的认识。因此,开展限域条件
水泥生产存在着高耗能高污染的问题,亟需寻找可替代的绿色胶凝材料。同时,我国工业固废利用率较低,利用工业废渣开发可替代的绿色胶凝材料成为重要趋势。拜耳法赤泥作为氧化
跨境电商作为一种新型的外贸形式,发展潜力巨大。尽管跨境电商发展前景较好,但要想在激烈的竞争中取得一席之地和稳步发展,全球供应链的管理至关重要。相比境内电商,跨境电商在流程上更复杂、空间上距离更远、物流花费的时间也更长,这对其供应链管理提出了更高的要求。采购是供应链管理的源头,销量预测是制定采购计划的基础,准确的销量预测可以更好地指导采购,提高供应链效率。本文的研究问题是如何提高X公司自营商品的销量
氧化铟作为一种n型半导体功能材料,因较宽的禁带宽度、较小的电阻率和较高的催化活性,已被广泛用于光电材料、气敏传感器、催化剂等方面。氧化铟纳米材料相比传统体相材料具有更为优异的性能,随着各种形貌氧化铟纳米材料的出现,成为太阳能电池、场发射体、晶体管、光催化等领域的研究热点。本文采用化学气相沉积法可控制备了火柴棒式及塔式氧化铟纳米材料,对其生长机制进行了分析与讨论。同时还获得多种形貌氧化铟纳米材料,对
粗糙集理论作为一种有效的智能信息处理方法,主要用于知识发现、决策分析和数据挖掘等领域。随着其研究的不断深入,学者们提出了众多粗糙集拓展模型。其中,邻域粗糙集模型以及模糊粗糙集模型得到了十分广泛的应用。邻域粗糙集模型在处理不确定性问题中具有较大的优势;模糊粗糙集模型使得粗糙集理论应对模糊性问题时拥有了较好的处理能力。无论何种模型,属性约简在粗糙集领域中仍然是研究的关键问题之一,目的是在不影响分类性能
本研究针对我国畜禽养殖中存在的大量污染物排放以及污染物的无害化处理和资源化利用能力薄弱等问题,选取猪场粪污为原料,利用上流式厌氧污泥床(UASB)发酵工艺处理后获得沼气、
既有文献发现,高绩效员工对组织和工作团队的发展具有重要意义,但同时也会引发组织内同事间、甚至是上下级之间并不乐观的社交体验和恶劣的行为表现。最近的研究发现员工过去的行为表现轨迹发展也被纳入了组织的社会比较中,甚至会引发人际互动中更持久、更恶劣的行为应对。因此,本研究将时间因素应用到社会比较研究中,将个体过去的表现纳入对未来状况的评估中,探究不利绩效时间社会比较(过去一段时间内同事的绩效发展比自己的