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本文采用简单易得的苯甲醇为原料,通过简单的一步方法高产率地合成了2,6-甲基蒽,1。利用2,6-二甲基蒽为原料,合成了两个类三蝶烯化合物,顺式-2,6-二基-9,10-二氢蒽-9,10-内型-α,β-丁二酸酐,2和顺式-2,6-二基-9,10-二氢蒽-9,10-内型-α,β-丁二酰胺,3,并利用X-射线单晶衍射进行了结构表征。化合物2和3都显示出顺式-内型-构型。由于结构中离域电子的存在,化合物1显示出非常强的光致发光性能,而化合物2中由于共轭结构的破坏,荧光在某种程度上淬灭。
本文合成了外型-7-氧杂二环[2,2,1]-5-庚烯-2,3-二羧酸(H2L1),用该配体合成了四个金属有机配合物,Mn(L1)(H2O)·H2O(4),Ag(HL1)·H2O(5),Mn2(L1)2(H2O)4·(C6H6O)·5H2O(6)和Mn(L1)(H2O)2·0.5(C6H6O2)(7),这四个配合物均通过X-射线单晶衍射进行了结构表征。配合物4是单节点的3-连接的二维结构,属于63-hcb型拓扑类型。配合物5表现出单节点的3-连接的网状结构,属于{4.82)-fes型拓扑结构。在配合物6和7中,左手螺旋和右手螺旋交替排列。在苯酚和对苯二酚的存在下,配合物4通过单晶到单晶的方式分别转变成配合物6和7。在非心的苯酚分子的诱导下,中心对称的配合物4转变成非中心对称的配合物6。在这四个配合物中,L1均是外型-构型。配合物4-7表现出不同的光致发光性能。
利用N,N-二(4-吡啶)间苯二甲酰胺(L2)合成了四个金属(Ⅱ)配合物:[Cu(L2)2Cl2]5·5H2O(8),[Ni(L2)2Cl2]·5.5H2O(9),[Co(L2)(m-BDC)]·DMF(m-H2BDC=间苯二甲酸)(10)和[Cd2(L2)2(m-BDC)2]·DMF·0.2H2O(11)。并用X-射线单晶衍射进行了结构表征。配合物8和9是异构体,它们都是链状结构,其中配体L2显示出顺式.构象。配合物10显示出三维的骨架结构,其中L2显示出中间式-构象,不同的链被L2连接。而配合物11显示出波浪形的二维结构,其中反式L2和间苯二甲酸阴离子把不同的Cd(Ⅱ)离子连接起来。这四个配合物都有稳定的主体框架,配合物8-9在脱附和吸附溶剂的过程中显示出可逆的颜色变化。
用双-吡啶基-双-酰胺配体L2、N,N-双-(4-吡啶基)对苯二甲酰胺(L3)和N,N-双-(4-吡啶基)己二酰胺(L4)和辅助羧酸配体,利用水(溶剂)热法合成了六个Cd(Ⅱ)或Zn(Ⅱ)的合物:Cd2(1,4-chdc)(L3)2·4H2O(1,4-H2chdc=1,4-环己二酸)(12),Cd2(L3)2(in)4·3DMF(Hin=异烟酸)(13),Zn(L3)(1,4-bdc)(1,4-H2bdc=对苯二甲酸)(14),Cd(L2)(1,4-chdc)(15),Zn2(L2)2(tdc)2·DMF(H2tdc=噻吩-2,5二羧酸)(16)和Zn(2,6-ndc)0.5(L4)0.5(SO4)·(CH3NHCH3)(2,6-H2ndc=2,6-萘二甲酸)(17),并通过单晶X-射线衍射测定了它们的结构。配合物12是一个单节点的6-连接的非穿插三维网络结构,拓扑类型为{44.610.8)-mab。配合物13是一个单节点6-连接双重一穿插的三维框架,拓扑类型为{412.63}-pcu。配合物14是一个单节点八重-穿插的三维Dia框架。配合物15和16具有类似的单节点二维层结构,拓扑类型都为44-sql。配合物17是一个基于44-sql层,由二维到三维倾斜穿插的骨架结构。这六个配合物显示出不同的热稳定性和光致发光性能。脱水后的配合物12的发射光谱比未脱水的配合物12强,水能在一定程度淬灭六个配合物的发射光谱。