苯并三唑类紫外吸收剂的液相色谱-串联质谱分析法研究

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本课题总结了影响纺织品抗紫外性能的四大因素,概述了目前紫外吸收剂的分类与基本作用原理,以及目前紫外吸收剂质量控制现状,综述了紫外吸收剂成份含量的分析研究现状,比较了不同检测方法的特点,指出了目前检测方法的不足。  针对目前苯并三唑类紫外吸收剂的广泛应用,以及目前国内外紫外吸收剂含量的检测现状,本课题集高效能、高分辨的高效液相色谱分离技术与高灵敏度、高选择性的质谱检测技术于一体,建立了两大类六种苯并三唑类抗紫外化合物的高效液相色谱-电喷雾电离-质谱联用(HPLC-ESI-MS/MS)分析方法,该法灵敏度高,选择性好,可用于苯并三唑类紫外吸收剂的有效质量监控。  本课题详细考察了两大类六种苯并三唑类紫外吸收剂的色谱分离及质谱分析检测的最佳条件。通过对固定相、流动相、柱温和流速的研究,优化了色谱分离条件。通过对离子化模式、喷雾针电压、干燥气温度、干燥气压力、毛细管电压和碰撞能量的研究,得到了最佳的质谱条件,最终建立的相应苯并三唑类化合物分离分析方法如下:  ⑴苯并三唑类紫外吸收剂UV-P、UV-329和UV-234的研究。目的:建立高效液相色谱-电喷雾离子-质谱联用技术同时测定 UV-P、UV-329和UV-234的新方法。方法:实验采用Varian Pursuit XRs C18柱(100mm×2.0mm,3μm),流动相:0.1%甲酸水溶液-CH3CN,梯度洗脱;流速:0.3mL·min-1;柱温:35℃;质谱条件为:电喷雾电离源(ESI);正离子扫描;多反应监测(MRM)模式;喷雾针电压:5000V;干燥气温度:260℃;干燥气压力:22psi;碰撞气(Ar)压力:1.8mT。结果:在最佳实验条件下,UV-P、UV-329和UV-234达到了基线分离。在正离子模式下,根据化合物准分子离子峰和碎片离子峰,鉴定了化合物的结构。其中,UV-P准分子离子峰为[M+H]+ m/z=226,定量离子峰为m/z=119,定性离子峰为m/z=78;UV-329准分子离子峰为[M+H]+m/z=324,定量离子峰为 m/z=211,定性离子峰为 m/z=118;UV-234准分子离子峰为[M+H]+ m/z=448,定量离子峰为 m/z=311。在最佳实验条件下,UV-P、UV-329和UV-234均在0.01~5.0mg·L-1范围内,峰面积与浓度呈现良好的线性关系,UV-P、UV-329和UV-234的回归方程和相关系数分别为:A=1.0×107c+2.0×106,r=0.9998;A=9.9×105c+8.7×105,r=0.9951;A=74586c+92799,r=0.9926;检出限分别为3ng·mL-1、12ng·mL-1和15ng·mL-1,加标回收率分别为98.9%、98.6%和100.1%。  结论:该法操作简便、选择性强、灵敏度高,可用于苯并三唑类紫外吸收剂的质量控制。  ⑵苯并三唑类紫外吸收剂UV-326、UV-327和UV-328的研究。目的:建立高效液相色谱-电喷雾离子-质谱联用技术同时测定UV-326、UV-327和UV-328的新方法。方法:实验采用Varian Pursuit? XRs C18柱(100mm×2.0mm,3μm),流动相:0.1%甲酸水溶液-CH3CN,梯度洗脱;流速:0.3mL·min-1;柱温:35℃;质谱条件为:电喷雾电离源(ESI);正离子扫描;多反应监测(MRM)模式;喷雾针电压:5000V;干燥气温度:240℃;干燥气压力:22psi;碰撞气(Ar)压力:1.8mT。结果:在最佳实验条件下,UV-326、UV-327和UV-328达到了基线分离。在正离子模式下,根据化合物准分子离子峰和碎片离子峰,鉴定了化合物的结构。其中,UV-326准分子离子峰为[M+H]+ m/z=316,定量离子峰为m/z=259,定性离子峰为m/z=153;UV-327准分子离子峰为[M+H]+m/z=358,定量离子峰为m/z=283;UV-328准分子离子峰为[M+H]+m/z=352,定量离子峰为m/z=281,定性离子峰为m/z=263。在最佳实验条件下,UV-326、UV-327和UV-328均在0.01~5.0mg·L-1范围内,峰面积与浓度呈现良好的线性关系,检出限分别为20ng·mL-1、15ng·mL-1和11ng·mL-1,加标回收率分别为98.7%、99.2%和99.2%。  结论:该法操作简便、选择性强、灵敏度高,可用于苯并三唑类紫外吸收剂的质量监控。
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