【摘 要】
：
由于芳香羧酸具有价廉,低毒,来源广泛,易于储存,容易修饰等特点,因而受到化学工作者的广泛关注。基于这些特点,芳香羧酸常常用于有机合成之中,脱羧偶联就是其中一类重要的反应。虽然脱羧偶联反应很多,但是与亚磺酸钠脱羧偶联反应的报道却相对较少。基于以上研究背景,本文以芳香羧酸及苯亚磺酸钠衍生物作为底物,以银盐作为促进剂,以1,10-菲啰啉作为配体,以三氟甲苯作为溶剂,160°C下反应18小时,可以以中等至
论文部分内容阅读
由于芳香羧酸具有价廉,低毒,来源广泛,易于储存,容易修饰等特点,因而受到化学工作者的广泛关注。基于这些特点,芳香羧酸常常用于有机合成之中,脱羧偶联就是其中一类重要的反应。虽然脱羧偶联反应很多,但是与亚磺酸钠脱羧偶联反应的报道却相对较少。基于以上研究背景,本文以芳香羧酸及苯亚磺酸钠衍生物作为底物,以银盐作为促进剂,以1,10-菲啰啉作为配体,以三氟甲苯作为溶剂,160°C下反应18小时,可以以中等至良好的产率合成具有生物活性和药理活性的砜类化合物。首先,通过对银盐的种类及用量,配体的种类及用量,溶剂的种类,温度等参数的筛选,确定了最佳反应条件,并以81%的收率得到了目标产物。其次,根据最佳反应条件,我们对底物进行了拓展。底物拓展发现,邻硝基苯甲酸上有吸电子基如氯、溴、三氟甲基或有给电子基如甲基、甲氧基时都能够与对甲基苯亚磺酸钠发生很好的反应;接下来我们又对苯亚磺酸钠类化合物进行了拓展,我们发现苯亚磺酸钠芳环上的卤素、三氟甲基和硝基等官能团均具有良好的耐受性,可以以中等至良好的产率得到目标产物,值得指出的是脂肪族环丙基亚磺酸钠也可以参与到该反应中,可以67%的产率得到目标产物。最后,我们通过机理实验和文献调研,提出了本文的机理:芳香族羧酸与Ag2CO3反应得到羧酸银中间体,羧酸银中间体失去一分子二氧化碳得到芳基银物种;同时,亚磺酸钠被一价银氧化得到的自由基经过共振后形成砜基自由基,其与芳基银物种加成生成二价银中间体,最后二价银中间体发生还原消除得到脱羧偶联产物。
其他文献
氢气等新能源由于其环保、可再生、燃烧热值高等特点促使开发氢能源成为学术界的热门研究。电催化制氢已被认为是产生清洁氢能的最有效方法之一。到目前为止,Pt和其他贵金属是催化产氢的最佳电催化剂。然而,有限的资源和贵金属的高价格限制了这类催化剂的大规模应用,因此迫切需要寻找替代Pt的新型催化剂。在二维层状过渡金属硫属化合物中,硫化钼（Mo S2）由于其优异的机械性能、超导性能、催化光学性能,以及合适的能带
近年来,随着智能家电、智能器件、智能医疗进入人们的视野,智能材料在人们生产生活中所占的比重越来越大。所谓智能材料,是对外部刺激具有可感知性、可响应性,能够自监测、自判断和自处理的新型功能材料。热响应性材料作为智能材料的一部分,学者们对其作用机理、应用开发做了许多探索并且取得了诸多成果。低临界相变温度（LCST）材料就是热响应材料中研究最为广泛的一类,然而,对LCST行为的研究目前主要集中在高分子聚
异喹啉是含氮杂环化合物中最为常见的一类化合物,它们广泛存在于天然产物、药物、有机发光材料、金属催化剂的配体的核心骨架之中。因此,快速、直接的人工合成具有异喹啉环骨架的物质显得尤为重要,这也成为了有机化学工作者们亟待解决的问题。异喹啉类化合物的传统合成方法主要依赖于过渡金属催化的交叉偶联,但它们通常会遇到诸如产生大量有毒废物,需要预先官能化的底物以及苛刻的反应条件等问题。近年来,廉价金属催化单齿配体
非对称纳米材料作为近些年新兴发展的纳米复合材料,除了具有纳米材料的固有特性,还拥有不对称表面化学性质,从而在催化、生物治疗、环境治理等领域有着广阔的应用前景。现有的非对称纳米材料制备方法一般都比较复杂,且可调控性差,因此,发展形貌可控的非对称纳米材料制备技术是纳米技术研究重要组成部分。基于此,本文将界面限域效应和金属置换反应相结合,在液/液界面成功实现非对称纳米材料的可控合成,合成方法简便高效,室
贵金属纳米材料具有独特的物理化学性质,而且通过调整材料的形貌、大小能够强化或弱化其某些性质以满足实际应用的需要。事实上,在多种领域中仅使用单个纳米颗粒的情形并不多,大多数时候是很多纳米颗粒作为一个整体才能够具有实际作用。如近些年在近红外区域具有强吸收的Au纳米材料广泛应用于肿瘤治疗中,然而小尺寸Au纳米颗粒的吸收光谱主要在可见光区,所以其在肿瘤治疗中应用受限。为了更好地发挥粒子间的集合效应,可控组
在过去很长一段时间,科学界一直认为金属等离子体衰减所产生的正负载流子的寿命很短,不足以改善金属本身的催化性能。然而,近年的研究发现,只要外部环境条件合适,等离子体衰减产生的正负电荷还是能够被有效地分离,所产生的热电子或热空穴能够有效地参与催化反应,从而显著地改善金属催化剂本身的性能。本论文将通过降低等离子金属纳米结构的形貌对称性,来提高等离子体衰减产生的正负电荷的分离效率,并尝试揭示等离子辅助催化
荧光传感技术具有灵敏度高、选择性好、分析速度快等优点,在很多领域中都有着广泛的应用。然而,使用荧光传感技术对复杂样本进行定量分析时,复杂样品中可能存在的固相颗粒的散射效应、荧光背景干扰效应和基质效应、以及仪器光源强度的波动均会严重影响荧光传感技术定量分析结果的准确度。为了解决上述问题,本实验室研究小组针建立了适用于非均相体系荧光光谱数据定量分析的新型荧光定量模型（Quantitave fluore
表面增强拉曼光谱（Surface-Enhanced Raman Spectroscopy,SERS）和荧光光谱检测技术具有检测速度快、灵敏度高、操作简便以及适用于原位检测等优点,在很多分析检测领域中具有重要的应用价值。对于SERS检测技术来说,由于SERS增强基底物理性质等因素的变化会严重影响目标分析物的SERS信号强度,导致SERS检测技术的应用目前局限于定性或半定量分析。而使用荧光光谱技术对悬
纳米技术与生物技术的结合即纳米生物技术是一门涉及到多个领域的的综合学科,目前一直处于国际生物技术的前沿,在医药领域有着广泛的应用与不可估量的发展前景。纳米技术在医药领域已经取得了一些进展,在一些疾病的前期诊断与治疗过程中发挥了十分重要的作用。纳米技术的发展不断推动各领域的进步,利用新兴的纳米技术解决生物问题成为当前的研究热点。近年来,纳米级金属有机骨架（n MOF）材料成为用于各种生物医学应用较有
柔性压力传感器因其在未来机器人和可穿戴设备中的应用前景而受到广泛关注。宽线性范围高灵敏度的压力传感器对线性电流信号输出不需要复杂的处理,大大提高了器件的小型化程度,降低了功耗。微结构与导电性填料和绝缘基质的复合材料是制备传感器常用的结构设计,微结构通常是通过模板制备尺寸比较小且均匀,在负载压力时易于达到饱和状态。而复合材料中的电性能和机械性能是相互依赖的。例如,当试图通过增加导电填料如金属纳米颗粒