耐热、油丙烯酸酯热塑性弹性体的制备与结构性能研究

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随着工业体系的发展,对耐热、耐油工况下更高级别要求的高分子材料液压管路、油路输送、密封配件等提出了更高的性能要求,同时,基于当前产品生产和使用的环保、“绿色”化的要求及发展趋势,研究和开发耐油、耐高温的动态硫化共混型热塑性弹性体(TPV)势在必行。本课题基于丙烯酸酯弹性体(AEM、ACM)和聚偏氟乙烯树脂(PVDF)采用动态硫化技术制作一种新型的耐油耐高温TPV,为我国工业生产耐热油型TPV的制备提供一定的理论依据。本课题研究了丙烯酸酯弹性体相性能变化对TPV相态结构以及性能的影响。研究表明,AEM交联程度的大小决定TPV相反转的发生,当过氧化二异丙苯(DCP)用量为4.5份时,形成TPV,具有更加优异耐热油和热空气老化性能;随着白炭黑用量增多,海岛相粘度比增大,更有利于ACM和PVDF发生相反转,ACM橡胶颗粒粒径更小;氯化聚乙烯(CM)在ACM/PVDF TPV中起到很好的增容作用,随着CM用量的增加,ACM/PVDF TPV性能呈现先增长后下降的变化趋势。通过对连续相PVDF进行增韧改性,增大TPV材料的扯断伸长率以及加工流动性。研究表明,TPU和PVDF 90131对PVDF有明显的增韧作用,随TPU用量增多,AEM/PVDF TPV的高温流动性得到改善,当TPU用量为6份时,AEM/PVDF TPV的拉断强度得到最大值为15.5MPa,TPU加入破坏了PVDF的结晶,使得AEM/PVDF TPV耐老化性能下降;PVDF 90131加入改善AEM/PVDF TPV的物理机械性能,加入15份PVDF 90131后,TPV拉断强度为15.2MPa,扯断伸长率为274%,PVDF 90131加入使得AEM/PVDF TPV耐老化性能得到提升。研究了不同加工工艺对TPV的微观相态以及性能的影响,动态硫化过程剪切速率越大时,AEM和PVDF更易发生相反转,当转速为75 rpm时,得到的TPV材料具有较为优异的力学性能,拉断强度达到14.8MPa,扯断伸长率达到246%;加工温度增加,TPV相反转更加容易,加工温度为190℃时,得到微观结构精细的TPV材料。进一步考察了该TPV的加工特性以及与市场常用弹性体的性能对比,ACM/PVDF TPV具有优异的重复加工性能,重复加工4次后,拉断强度仍能保持为27.2MPa,拉断强度保持率为105.7%;该TPV材料具有优异的挤出加工性能;拉伸速率对于TPV性能具有重要影响,当拉伸速率为50mm/min时,TPV材料力学性能较好;与市场同硬度TPU相比,ACM/PVDF TPV在高温小形变下能保持更高定伸应力,具有较好的回弹性能,在120℃时,TPV拉断强度仍能保持为10.5MPa。
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