MDI型低粘度聚氨酸预聚体制备和性能

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聚氨酯预聚体在胶粘剂、涂料、弹性体以及泡沫塑料领域的应用十分广泛。本文研究聚氨酯预聚体的合成条件对预聚体产品反应动力学、表观粘度和储存稳定性的影响。聚氨酯预聚体采用4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)与聚丙二醇(PPG)为原料,通过本体聚合制备。论文首先研究了不同聚合温度条件下的预聚体产品性能,探讨了异氰酸酯和聚醚二元醇的反应动力学以及分子量的特征;其次,基于提高预聚体产物中三聚体含量的设想,研究了滴加方式对预聚体合成反应和产品性能的影响;鉴于反应过程中降低聚合温度有利于产品粘度降低,又研究了低温聚合时间的长度和在实验过程中不同阶段降低温度这两个因素对预聚体合成的影响;最后研究了不同的酸浓度对聚合过程动力学及预聚体分子量、粘度、储存稳定性的影响,为聚氨酯预聚体的工业生产提供工艺指导。  研究不同聚合温度条件下的预聚反应,发现MDI和PPG之间的预聚反应很好地符合二级反应动力学,反应速率随聚合温度的升高而升高,活化能Ea=62.38 kJ·mol-1。聚氨酯预聚体属假塑性流体,其粘度随剪切速率增大而降低,T+20℃、T+30℃下高温反应得到的预聚体储存稳定性较好。在T+10℃下采用不同加料方式,分别2小时、4小时滴加PPG,发现采用滴加方式合成的聚氨酯预聚体产品在储存过程中反应程度都会继续升高,这与一次性投料合成的产品储存过程中反应程度变化微小的情况不同。对于新合成的预聚体产品,采取滴加方式比一次性加料得到的粘度低,而且滴加时间越长,所得到的产品粘度越低,规律性明显。但是在储存期间滴加时间越长,预聚体粘度变化越大。而滴加中间降温的产品在每个时间点的粘度都是最低。降温的时间长度的增加有利于预聚体粘度的降低,而且在预聚体合成过程的后期降低温度,也能降低预聚体的粘度。酸度的提高将明显加速预聚反应,并且大大提高预聚体的粘度。
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