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本论文以具有较好的给电子能力、较低的离子化电位、较高的空穴迁移率、较好的溶解性与无定形成膜性的三苯胺类dendrimers为研究对象,利用有机分子结构的可修饰性,设计、合成了一系列三苯胺dendrimers,并用三苯苯、茚、苯和蒽等核将其进行了功能化,研究了不同结构的三苯胺dendrimers对其分子光物理性质,热力学性质的影响,从而为有机发光/空穴传输材料的分子设计提供依据。取得的主要研究成果如下:1.通过Wittig-Horner和Heck反应设计并合成了以含醛基的树枝状三苯胺为树突,以三苯苯为核的dendrimers (TPB-TPA3和TPB-TPA9)。实验发现,在溶液中TPB-TPA9的最大发射峰要比TPB-TPA3红移了34nm,这充分说明了随着代数的增加,它们的共轭程度也是增加的。而TPB-TPA3和TPB-TPA9的固体薄膜的最大吸收峰比它们在溶液的最大吸收峰分别红移了3nm和1nm,这说明了随着代数的增加,红移也越来越小,它们的固体薄膜是无定形态。考察了两种dendrimers的热学性质,实验发现TPB-TPA3和TPB-TPA9的玻璃化转变温度分别为115OC和165OC,这是由于随着代数的增加,它们的共轭程度增加,而高代的分子能抑制它们的平动,转动,振动,导致了这些dendrimers具有高的玻璃化转变温度。(第二章)2.通过Heck反应设计合成了以含醛基的树枝状三苯胺为树突,以茚为核的dendrimers (Tr-TPA3和Tr-TPA9)。考察了两种dendrimers的光谱性质,实验发现,在溶液中Tr-TPA9的最大发射峰比Tr-TPA3红移了31nm。而Tr-TPA3和Tr-TPA9的固体薄膜的最大吸收峰比它们在溶液的最大吸收峰分别红移了4nm和1nm,这说明它们的固体薄膜是无定形态。热学性质研究表明,Tr-TPA3和Tr-TPA9的玻璃化转变温度分别为115OC和140OC,这说明它们的玻璃化转变温度随着树枝状大分子代数的增加而提高。(第三章)3.设计并合成了以蒽为核的一至三代dendrimers(An-TPA2, An-TPA6, An-TPA14)和以苯为核的一至三代(Ph-TPA2, Ph-TPA6, Ph-TPA14))。考察了两类dendrimers的光谱性质,发现以蒽为核的dendrimers具有聚集诱导发光特性,以苯为核的dendrimers具有聚集淬灭荧光特性,说明蒽核在聚集诱导发光中起了决定性的作用。考察了以蒽为核的dendrimers在低温和室温下的荧光光谱,发现在低温时,它们的荧光强度显著增强,这是由于在低温时,分子内的振转运动受到限制,导致了荧光增强。考察了以蒽为核dendrimers的热学性质,实验发现An-TPA2没有明显的玻璃态转化温度,而An-TPA6和An-TPA14的玻璃化转变温度分别为160OC和220OC,它们的分解温度分别为360OC,440OC,505OC。(第四章)4.由于以蒽为核的dendrimers很难长出单晶,为了进一步分析聚集诱导发光的原因,我们合成了它们的模型化合物DSA及其衍生物,并培养了三种化合物8 DSA, 7 BMSA,和4 BMOSA的单晶,分析了单晶结构,发现在晶体中存在着强烈的C-H···π相互作用,正是由于这种C-H···π相互作用使得分子内振转运动受限,抑制了光化学过程的发生,从而保证激发态分子通过辐射跃迁回到基态。这种通过超分子相互作用稳定了的激发态是该体系聚集诱导发光现象的根本所在。(第五章)