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聚季铵盐是一种含有氮正离子结构的聚合物,广泛应用于工农业生产、医疗卫生和日常生活等领域。在聚季铵盐的诸多性能中,杀生性能是其重要特性之一。聚二甲基二烯丙基氯化铵(简称PDMDAAC)是聚季铵盐中的一种,以其诸多优点在水处理、石油开采、造纸、纺织印染、生物医药和日用化工等领域得到广泛应用。本文采用特征黏度值([η])高且系列化的PDMDAAC样品及以其为基的复合混凝剂,研究了PDMDAAC系列样品的杀生性能和杀生机理:研究了复合混凝剂在模拟含菌、藻原水处理中的除杀菌、藻效果,以及在实际含菌、藻原水强化混凝处理中的应用效果。
(1)PDMDAAC杀生性能研究
以大肠杆菌、小球藻为受试物种,设计菌、藻含量明确的不同受污染、营养化程度的水样,进行静态杀菌、灭藻实验,研究了PDMDAAC的用量、作用时间和特征黏度等因素对其杀菌、灭藻性能的影响规律。结果表明:
PDMDAAC([η]:0.48~3.99)对含10%有机培养基的微污染水(菌含量104~105个/mL)和重污染水(菌含量106~107个/mL)的24h杀菌率达到90%时,其用量分别为8.54~8.76mg/L和11.95~12.41mg/L;对含10%无机培养基的微污染水和重污染水的24h杀菌率达到90%时,其用量分别为0.088~0.034mg/L和2.51~1.76mg/L。建立了一种通过消除培养基底物影响,求得PDMDAAC实际杀菌能力的研究方法,当PDMDAAC([η]:0.48~3.99)对不含有机和无机培养基的微污染水和重污染水的24h杀菌率达到90%时,其用量的计算值分别为0.026~0.017mg/L和2.45~1.75mg/L。
PDMDAAC([η]:0.48~3.99)对中营养水(叶绿素a含量5~25gμ/L)的用量为0.5~5mg/L时,24h最大灭藻率(以叶绿素a去除率表达)分别为50.72%~62.73%;对富营养水(叶绿素a含量50~500μg/L)的用量为10~100mg/L时,24h最大灭藻率分别为51.51%~63.04%。建立了一种可明确灭藻率与藻细胞实际死亡率之间关系的研究方法,当PDMDAAC的24h灭藻率达到65%以上时,受损藻细胞在此后6天内不再有继续繁殖能力,即藻细胞实际死亡率已达100%。
PDMDAAC系列样品的特征黏度越大,达到最大杀菌、灭藻率的作用时间越短,达到相同杀生效果时的用量越小。
(2)PDMDAAC杀生机理研究
以大肠杆菌、小球藻为受试物种,改进设计了多种胞内酶活性检测方法,结合显微拍照技术,用于研究PDMDAAC对菌、藻细胞的作用位点和作用过程。结果表明:
PDMDAAC对菌细胞最初的作用位点在细胞壁,继发性作用位点在细胞膜,两者均可导致菌细胞死亡。PDMDAAC的6步杀菌过程可描述为:(ⅰ)PDMDAAC吸附到菌体表面;(ⅱ)细胞壁外膜层破裂;(ⅲ)PDMDAAC穿透肽聚糖层:(ⅳ)损伤或破坏细胞膜;(ⅴ)胞内物质泄漏;(ⅵ)菌体死亡。
PDMDAAC对藻细胞最初的作用位点在细胞壁,继发性作用位点在细胞膜等,两者均可导致藻细胞死亡。PDMDAAC的6步灭藻过程可描述为:(ⅰ)PDMDAAC吸附到藻体表面;(ⅱ)细胞壁外层破裂;(ⅲ)PDMDAAC穿透纤维素层;(ⅳ)损伤或破坏细胞膜:(ⅴ)胞内物质泄漏;或抑制酶活性,膜脂发生过氧化;或破坏叶绿体,抑制光合作用;(ⅵ)藻体死亡。
(3)模拟含菌藻原水处理中复合混凝剂的除杀菌藻效果研究
采用混凝烧杯实验方法,应用聚合氯化铝(PAC)/PDMDAAC、硫酸铝(AS)/PDMDAAC、硫酸铝复配三氯化铁(A-F)/PDMDAAC等3个系列复合混凝剂处理模拟含菌、藻原水。结果表明:
对菌含量为1.5×103个/mL的模拟含菌原水,当沉淀出水余浊达到水厂的余浊控制标准(2NTU)时,PAC、AS、A-F对原水的除菌率分别为92.22%、90.72%、88.78%,对沉淀污泥的杀菌率分别为2.52%、0.13%、1.53%;PAC/PDMDAAC(0.55/20:1~2.47/5:1)、AS/PDMDAAC(0.55/20:1~2.47/5:1)、A-F/PDMDAAC(0.55/20:1~2.47/5:1)复合混凝剂在分别比PAC、AS、A-F节省加药量14.0%~45.0%、10.8%~41.3%、4.5%~31.2%的情况下,对原水的除菌率可达到91.35%~95.45%、92.28%~94.84%、90.66%~94.35%,对沉淀污泥的杀菌率可达到73.01%~86.60%、74.29%~87.98%、80.29%~94.61%。
对藻含量为3.0×104个/mL,叶绿素a含量为6.96μg/L的模拟含藻原水,当沉淀出水余浊达到水厂的余浊控制标准(2NTU)时,PAC、AS、A-F对原水的除藻率分别为89.54%、83.16%、86.03%,对沉淀污泥的灭藻率分别为0.03%、0%、0.20%;PAC/PDMDAAC(0.55/20:1~2.47/5:1)、AS/PDMDAAC(0.55/20:1~2.47/5:1)、A-F/PDMDAAC(0.55/20:1~2.47/5:1)复合混凝剂在分别比PAC、AS、A-F节省加药量8.8%~56.9%、3.4%~41.0%、13.2%~54.5%的情况下,对原水的除藻率分别为89.28%~90.56%、84.74%~85.46%、84.28%~73.49%,对沉淀污泥的灭藻率可达到5.32%~10.40%、6.09%~19.06%、5.43%~12.27%。
研究发现,PDMDAAC在沉淀污泥中的作用剂量已进入其有效杀生的用量范围,复合混凝剂的杀生效果缘于PDMDAAC的杀生作用,无机混凝剂本身在实验加药量范围内无杀生功能。
(4)复合混凝剂在含菌藻原水强化混凝处理中的应用研究
采用现场混凝烧杯实验方法,应用聚合硫酸铁(PFS)/PDMDAAC、PAC/PDMDAAC、AS/PDMDAAC等3个系列复合混凝剂处理低温低浊河网含菌水和冬、夏季太湖含藻水。结果表明:
使用复合混凝剂可明显提高PFS和PAC对低温低浊河网含菌水的除菌效果。例如,使用PFS、PFS/PDMDAAC复合混凝剂处理菌含量为1.35×103个/mL的原水时,当加药量(以Fe3+计)均为PFS余浊达标的加药量3mg/L时,PFS/PDMDAAC(0.48/5:1~2.97/5:1)复合混凝剂可比PFS提高除菌率7.43%~9.05%,降低余浊31.4%~53.8%。
使用复合混凝剂可明显提高PAC和AS对冬、夏季太湖含藻水的除藻效果。例如,使用PAC、PAC/PDMDAAC复合混凝剂处理藻含量为1.98×104个/mL的冬季原水时,当沉淀出水余浊达到2NTU时,PAC/PDMDAAC(0.55/20:1~3.99/5:1)复合混凝剂可比PAC节省加药量4.59%~26.56%,提高除藻率1.43%~6.33%;当加药量(以Al2O3计)均为PAC余浊达标的加药量3.05mg/L时,PAC/PDMDAAC(0.55/20:1~3.99/5:1)复合混凝剂可比PAC提高除藻率2.08%~10.05%,降低余浊22.50%~73.50%。
研究发现,使用复合混凝剂具有余浊达标时节省加药量、提高菌藻去除率,加药量相等时提高菌藻去除率、降低余浊的特点。使用复合混凝剂具有部分替代预氯氧化工艺,提高供水安全性;降低沉淀出水的CODMn和NH3-N含量,提高出水水质;抵御因藻类暴发引起的水质恶化,保证供水水质等方面的功效。