水杨醛类席夫碱及其配合物的合成与性能研究

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席夫碱是含醛基类物质与含氨基类物质通过缩合反应生成的一类重要含氮类化合物,席夫碱合成较简单,结构中含有特殊-C=N-键。席夫碱结构因反应物结构不同而具备不同官能团,席夫碱也因此具备不同性能。席夫碱按照反应物种类不同可分为水杨醛类、氨基酸类、缩胺类、胍类、腙类席和其他类。席夫碱结构中-C=N-使其具备良好配位性质,席夫碱也因此在配位化学和材料等领域被广泛应用。席夫碱能与多种金属元素配位,以席夫碱为配体的单核和多核席夫碱金属配合物具有良好生物活性、光学性能以及催化活性。本文以水杨醛类席夫碱为对象,进行相应研究:1.以水杨醛和三聚氰胺为反应物,于油浴DMF条件下合成水杨醛缩三聚氰胺席夫碱(SM),对产物进行质谱、核磁、红外、元素表征分析,验证产物即是目的产物;利用单因素实验和正交实验研究溶剂、反应时间与温度、反应物摩尔比对SM产率的影响,得出SM最佳合成工艺为:溶剂为DMF,反应时间为4h,反应温度为115℃,水杨醛与三聚氰胺摩尔比为4.5:1,且温度是影响产率显著性因素;在最佳工艺条件下,SM产率为35.25%。对产物席夫碱SM抑菌活性进行研究表明,SM对大肠杆菌(ES)和金黄色葡萄球菌(SA)具有较好的抑制作用,在浓度分别为100mg/L和200mg/L分别对ES和SA抑制效果分别为55.46%、67.68%。2.以二苯甲酮、甲酰胺为反应物合成二苯甲胺盐酸盐,而后与水杨醛反应生成水杨醛缩二苯甲胺席夫碱(AHS),对产物进行红外、质谱、核磁氢谱表征分析;通过单因素实验和正交实验研究反应时间、温度,反应物摩尔比、溶液PH值对产物产率的影响,得出最佳合成工艺为:反应时间3.5h,温度75℃,反应物摩尔比为1:1.2,溶液PH=9.0,在此工艺条件下,产物AHS产率为90.12%。对AHS抑菌活性进行研究,实验表明产物席夫碱AHS对ES和SA有较好抑制作用,当席夫碱AHS浓度为50mg/L、100mg/L时对ES和SA抑制效果分别为56.66%、69.86%。3.以AHS为配体,与Cu进行配位,对产物水杨醛缩二苯甲胺席夫碱铜配合物(AHS-Cu)进行元素分析与红外表征分析,推断产物分子式为C40H20N2O2和可能分子结构。探讨AHS-Cu抑菌活性,表明配合物较席夫碱配体具有更为优良的抑菌活性,当席夫碱配合物浓度为50mg/L时对ES和SA的抑制效果分别为68.33%、73.96%,抑菌效果优于配体AHS。4.以AHS为配体,ZSM-5为载体与PdCl2合成ZSM-5负载水杨醛缩二苯甲胺席夫碱型异双核配合物催化剂,对催化剂进行XRD表征与分析;合成的催化剂与氯化钯(PdCl2)进行催化性能对比,通过对产物进行表征分析验证两者均可催化苯酚氧化羰基化反应,ZSM-5负载AHS型异双核配合物催化剂较氯化钯具有更为优良的催化性能,碳酸二苯酯收率达20.35%,有望应用碳酸二苯酯工业生产中。
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