高活性苯并咪唑盐—钯催化体系的构建及其在碳—碳键形成反应中的应用

来源 :华东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:anjiulo
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文由二个部分组成:钯—苯并咪唑盐催化体系的构建及其在Suzuki偶联反应和Heck偶联反应中的应用研究。 第一部分是钯—苯并咪唑盐催化体系的构建及其在Suzuki偶联反应中的应用研究。设计和合成了一系列苯并眯唑盐,然后与钯试剂组合构建催化体系,通过原位生成卡宾—钯催化物种,研究了钯—苯并咪唑盐体系催化的Suzuki偶联反应。在钯—苯并咪唑盐催化体系中,苯并咪唑盐氮上不同取代基对催化体系在偶联反应中的活性有显著影响,而且与广泛报道的钯—咪唑盐体系明显不同:咪唑盐氮上含芳基取代的钯—咪唑盐体系比相应的烷基取代体系的催化活性更高,而氮烷基取代的钯—苯并咪唑盐催化体系比相应的芳基取代的苯并咪唑盐体系显示出更高的催化活性。通过偶联反应条件筛选和优化,我们发展了一个高效、实用的催化Suzuki偶联反应体系:氯化钯-N,N’-双苄基苯并咪唑盐体系。在此催化体系促进下,包括低反应性的卤代芳烃等各种芳基卤和芳基硼酸都能以很好的分离收率给出偶联产物。其中对于芳基碘或芳基溴代物催化剂的使用量可以分别低至0.0001mol%和0.01-0.1mol%;对于非活化的芳基氯和硼酸的偶联,使用Cs2CO3作碱和2mol%的催化剂也能得到很好的结果,对于有位阻的芳基卤在此催化体系下也能与芳基硼酸很好的偶联。与一般钯催化体系类似,钯—苯并咪唑盐体系催化的Suzuki偶联反应中芳基卤的电子因素对反应影响很大,而芳基硼酸的电子因素可以忽略。 第二部分是钯—苯并咪唑盐催化体系在Heck偶联反应中的应用研究。利用第一部分发展的N.N-二烷基苯并咪唑盐与钯试剂在四丁基溴化铵(TBAB)离子液体溶剂中原位生成苯并咪唑卡宾—钯催化剂进行了Heck偶联反应的研究。我们发现苯并咪唑配体的电子性质对偶联反应有显著的影响,苯并咪唑盐5,6-位上富电子取代的比相应的无取代或贫电子取代的苯并咪唑盐体系的催化活性更好。在相同反应条件下,不同钯-苯并咪唑盐体系催化的4-氯苯乙酮与丙烯酸丁酯的反应生成4-乙酰肉桂酸丁酯的产率分别是:93%(6h)5,6-二丁氧基-N,N’-二丁基苯并咪唑盐、79%(12h)N,N’-二丁基苯并咪唑盐和50%(12h)5,6-二氟-N,N’-二丁
其他文献
<正>读了《中学语文教学》2010年第5期刊载的朱新敏、陶淑文老师的"课堂观察"《在思辨中知人论世》,收获颇丰,无论是陶老师课堂的层层引领点拨,还是朱老师的切中肯綮的观察评
社会治安环境的复杂性为公安部门的执法行动带来了很大困难。为维护社会的长治久安 ,应提倡科技兴警。基于地理信息系统、遥感、全球定位系统以及决策支持系统的公安预警信息
用 RS和 GIS对降水、径流、地下水与流域下垫面特征值的分析 ,将遥感信息转化为水文信息。在此基础上 ,通过数学模型准确直观地展现出水资源时空分布规律 ,结合水资源利用现
目的观察艾司西酞普兰联合意象对话对卒中后抑郁症状及神经功能缺损的临床疗效。方法保定市急救中心2012年1月—2013年7月符合纳入标准的卒中后抑郁患者108例,随机分成药物组
文章通过对重庆市江北区观音桥一期步行街户外广告的调研和以灯箱广告为代表的亮度测量,并参照国内外有关标准,分析了该地区户外灯箱广告照明现状。
ZSM-5分子筛具有二维十元环孔道,独特的孔结构赋予ZSM-5分子筛优异的择形催化性能,因此被广泛应用于石油化工、煤化工和精细化工等领域。近年来,ZSM-5分子筛以膜的形式生长或
随着中国经济的快速发展,产品结构的升级,以及全球经济的一体化进程的深入,走出海外的中国企业频频遭遇跨国企业的专利围剿。本文正是在此背景下,针对中国企业专利海外维权案
带状疱疹(HZ)是由水痘-带状疱疹病毒引起的,以成簇性水疱、带状沿神经分布、大多单侧为特点的疼痛性皮肤病。中医上又称“蛇串疮”“火带疮”“缠腰火丹”等。西医治疗普遍使
分子筛中骨架铝原子的含量和分布直接关系到催化剂的性能和Br?nsted酸(B-酸)的强度。尽管实验上可以利用固体核磁共振或红外光谱来检测硅和铝原子的分布,但是仍无法准确定位