【摘 要】
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丙烯是仅次于乙烯的最重要的有机化工原料之一,结合丙烯短缺以及国内低值C4/C5资源利用率低的现状,本课题拟采用C4=催化裂解的方法来达到增产丙烯的目的。通过对Cr=化裂解反
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丙烯是仅次于乙烯的最重要的有机化工原料之一,结合丙烯短缺以及国内低值C4/C5资源利用率低的现状,本课题拟采用C4=催化裂解的方法来达到增产丙烯的目的。通过对Cr=化裂解反应网络图的分析,我们紧紧围绕"强酸有利于乙烯生成路径发生,弱酸有利于丙烯生成路径发生"的规律,从分子筛的酸性质方面入手,将磷改性后的ZSM-5分子筛与弱酸性的SAPO-11分子筛进行耦合,从而进一步降低催化剂的整体酸量酸强度,有利于丙烯的增产。与此同时我们也对SAPO-11样品进行了不同方法的改性,取得的主要结果如下:1、在SAPO-11分子筛酸性质调变方面,我们通过改变合成配方中Si02/Al2O3比以及铵交换和焙烧先后顺序的方法对其进行了改性,随着SiO2/Al203比的增大,SAPO-11分子筛酸量呈现出先增大后减小的趋势,主要与Si岛的逐渐增多有关;先铵交换后焙烧的处理方式既能更好的暴露SAPO-11分子筛的酸性位点,又能保持分子筛骨架在焙烧过程中的稳定性,有利于分子筛反应性能的提升;2、耦合催化剂在1-丁烯催化裂解反应的应用中,我们发现耦合催化剂中SAPO-11的引入有利于乙烯、丙烯产率的提高,最佳耦合比例为1:1;只有耦合催化剂中SAPO-11样品的酸量酸强度在合适的水平时其反应性能才会更加优异,先铵交换后焙烧处理样耦合催化剂在反应稳定性方面尤其突出,有利于反应的长周期运行;3、在耦合催化剂的长周期运行过程当中,相较于磷改性后的ZSM-5分子筛,我们发现反应初期耦合催化剂在反应性能以及稳定性方面都要更加优秀一些,但是随着反应时间的延长,1-丁烯的转化率会有小幅度的下降,不过也能保持在一定的水平,主要与SAPO-11较小的孔道更容易被积碳堵塞有关。
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