白背黄花稔和大果青扦的生物活性及有效成分研究

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以白背黄花稔(Sida rhombifolia)和大果青扦(Picea neoveitchii)为供试植物材料,测定了其乙醇提取物及各萃取相的生物活性。采用柱层析、重结晶、核磁共振和质谱等方法对白背黄花稔乙酸乙酯相和大果青扦水相的化学成分进行了分离鉴定,并测定了分离得到化合物的生物活性。   白背黄花稔乙醇提取物和乙酸乙酯萃取相对白纹伊蚊(Aedes albopictus)4龄幼虫毒杀活性较好,其48 h的LC50值分别为0.94.mg/mL和0.75 mg/mL;而其乙醇提取物和石油醚萃取相对福寿螺(Ampullaria gigas)的毒杀活性明显,其72 h的LC50值分别为198.91 mg/L和154.65 mg/L。在10 mg/mL浓度下,白背黄花稔乙醇提取物及其不同萃取相对家蝇(Musca domestica)成虫和斜纹夜蛾(Spodoptera litura)3龄幼虫的毒杀活性较差,对斜纹夜蛾3龄幼虫没有拒食活性。   在质量浓度为10 mg/mL时,大果青扦乙醇提取物及其不同萃取相对6种病原真菌有不同程度的抑制作用。其中,乙酸乙酯萃取相对水稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani)和香蕉枯萎病菌(Fusarium oxysporum)的抑制效果最好,EC50分别为4.31 mg/mL和3.63mg/mL。   从白背黄花稔乙酸乙酯萃取相中分离得到15个化合物,鉴定了12个化合物,其中包括4个黄酮类、3个酚酸类、3个甾体、1个香豆素类和1个脂肪酸。分别鉴定为间.羟基苯甲酸(1)、棕榈酸1-甘油酯(2)、丁香酸(3)、没食子酸(4)、β-谷甾醇(5)、豆甾醇(6)、东莨菪内酯(7)、山奈酚(8)、5-羟基-7,4’-二甲氧基二氢黄酮(9)、5,7-二羟基-4’-甲氧基二氢黄酮(10)、3-O-β-D-葡萄糖-(6-O-对羟基反式香豆酰基)-山奈素苷(11)和β-谷甾醇-3-O-葡萄糖苷(12)。化合物棕榈酸1-甘油酯、5-羟基-7,4’-二甲氧基二氢黄酮和3-O-β-D-葡萄糖-(6-O-对羟基反式香豆酰基)-山奈素苷为首次从该植物中分离得到。   从大果青扦水层中分离得到11个化合物,利用光谱方法(MS、1D NMR、2D NMR)鉴定了10个化合物的结构,其中包括5个黄酮苷,分别为5,7-二羟基-3-甲氧基-6-C-甲基黄酮-8,4’-di-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(13)、5,7,8,4’-四羟基-3-甲氧基-6-甲基黄酮-8-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(14)、山奈酚-3,4-di-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(15)、芹黄素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(16)、5,4’-二羟基-3,6-二甲氧基黄酮-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(17);1个木质素糖苷,massonianoside B(18);1个香豆素糖苷,伞形花内酯-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(19);以及dihydroconiferin(20)、gleditschiaside A(21)和对羟基苯甲酸葡萄糖苷(22)。其中,5,7-二羟基-3-甲氧基-6-C-甲基黄酮-8,4-di-O-β-D-P比喃葡萄糖苷为一新化合物,山奈酚-3,4-di-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、5,4’-二羟基-3,6-二甲氧基黄酮-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷和gleditschiaside A为首次从云杉属中分离得到。   对从白背黄花稔乙酸乙酯萃取相和大果青扦水层中分离得到的化合物进行了生物活性测定。其中棕榈酸1-甘油酯和dihydroconiferin对白纹伊蚊有显著的毒杀活性,其48 h的LC50值分别为13.50μg/mL和29.15μg/mL。在20 mg/mL浓度下,3-D-β-D-葡萄糖-(6-O-对羟基反式香豆酰基)-山奈素苷、5,7-二羟基-3-甲氧基-6-C-甲基黄酮-8,4’-di-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、5,7,8,4’-四羟基-3-甲氧基-6-甲基黄酮-8-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、5,4’-二羟基-3,6-二甲氧基黄酮-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷和gleditschiaside A对斜纹夜蛾卵巢细胞(SL细胞)具有较强的抑制活性。   采用改良型滤纸片法定性测定了从大果青扦乙酸乙酯萃取相和水层中分离得到的化合物对几种植物病原真菌的抑菌活性。7-甲氧基-6-C-甲基山奈酚、kaempferol-3-O-(2”-E-p-coumaroyl)-α-L-arabinofuranoside、芹黄素和对香豆酸对水稻纹枯病菌具有显著的抑制活性;kaempferol-7-O-(2"-E-p-coumaroyl)-α-L-arabinofuranoside对香蕉枯萎病菌抑菌效果最好;angophorol对龙眼炭疽病菌(Colletotrichumgloeosporioides)的抑菌活性较好;5,7,8,4-四羟基-3-甲氧基-6-甲基黄酮-8-O-β-D-吡喃葡萄糖苷对番茄小核病菌(Sclerotium rocfsii)表现出较好的抑菌活性,massonianoside B对枇杷黑斑病菌(Alternaria mali)有较好的抑制效果。
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