聚苯乙烯快速热解制苯乙烯单体的研究

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聚苯乙烯(PS)作为四大通用树脂之一,在生活中应用广泛,给我们带来便利的同时,其应用过程中产生的大量废弃聚苯乙烯也造成了严重的环境问题,故废聚苯乙烯资源化利用成为研究的热点。聚苯乙烯降解成苯乙烯单体是一项非常有前景的回收技术,受到普遍关注,但目前降解方法各有不足,限制了进一步工业化应用。本文尝试采用将聚苯乙烯溶于溶剂以雾化方式进料,在管式反应器中借助高温短停留时间快速热解制取苯乙烯单体。研究了停留时间、热解温度、进料流量、PS/溶剂比、溶剂类型以及热解氛围对聚苯乙烯热解结果的影响;同时采用正交法对热解条件进行优化,并通过数据拟合获得了聚苯乙烯热解动力学参数。研究结果表明,停留时间和热解温度对聚苯乙烯热解影响最为明显,时间过长、温度过高都会引起聚苯乙烯过度热解,而使二次反应加剧,油相和苯乙烯收率降低,实验范围内苯乙烯选择性基本处在80%以上,其余副产物均处于5%以下;进料流量和PS/溶剂比均通过雾化质量影响热解反应,苯乙烯选择性因溶剂不同差别较大,在甲苯溶剂中可获得较高的苯乙烯收率;反应体系中引入水蒸气后,油相和苯乙烯收率降低,生成焦炭明显减少。在研究范围内最佳热解条件为以甲苯为溶剂,热解温度840℃、停留时间0.5s、溶液浓度7%、净PS进料流量0.125g/min,苯乙烯收率最大为36.44%。在最佳热解条件下,采用一级幂函数反应机理模型,获得聚苯乙烯热解总反应活化能Ea=185kJ/mol,指前因子ko=2.29×109s-1,苯乙烯生成反应活化能Ea,sty=133kJ/mol,指前因子k0,sty=3.17x109s-1。
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