苏木的化学成分研究

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苏木(Caesalpinia sappan L.)为豆科云实属植物。经体外抗肿瘤活性筛选实验证实,苏木心材95%乙醇提取物的石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取部位均显示较好的抗肿瘤活性。其石油醚萃取部位的化学成分尚未见文献报道。卡山烷型二萜、高异黄酮类化合物作为云实属植物的特征性成分,结构新颖,具有多方面的药理活性,可能是苏木治疗各种疾病的药效物质。另外,在云实复合群(Caesalpinia complex)里属的概念很难区分,目前对云实属植物仅限于形态学分类,未见其他有力的化学、细胞学分类依据。而较少见黄酮的间断分布和较常见黄酮的相对存在或缺乏,都为植物分类提供了有价值的证据。高异黄酮类化合物是黄酮中特殊的一类,在自然界发现的不多,只存在于少数的植物中,正契合了这一点,具有分类学及系统学意义。综上,本研究选取二萜及高异黄酮类化合物为分离目标,在前期药理活性筛选结果的指导下,根据二帖类化合物的分布特点,对苏木心材95%乙醇提取物的石油醚萃取层进行系统的化学成分研究,乙酸乙酯萃取层中低极性部分(前段)采用层层析鉴别、LC-MS跟踪分析,综合参考紫外吸收波段、最强紫外吸收、显色行为、分子量等信息进行目标分离。旨在进一步发掘苏木的化学成分,丰富天然产物库,获得更多的药效物质,为创新性天然药物提供先导化合物。同时,以此为切入点,利用已有的化学资料支持或改进其分类地位,摸索自然界中的合理集群与演化规律。本研究取得了以下结果:1.采用硅胶、葡聚糖凝胶SephadexLH-20、MCI柱色谱,半制备高压液相等方法,从苏木石油醚萃取层及乙酸乙酯萃取层中低极性部分分离了43个化合物,本文通过理化性质、波谱数据及与对照晶共薄层色谱鉴定28个化合物结构。其中,黄酮类18个,包括高异黄酮8个:7,4'-二甲氧基高异二氢黄酮(CS-PE-13)、巴西苏木素(CS-EA-14)、苏木酮A(CS-EA-15)、云实品J(CS-EA-16,28)、3,7,3'-三羟基-4,4'-甲氧基高异黄烷醇(CS-EA-17)、brazilide A (CS-EA-18)、原素木素A(CS-EA-19);口山酮4个:1-羟基-7-甲氧基口山酮(CS-PE-1)、2-羟基口山酮(CS-PE-2)、1,5-二羟基口山酮(CS-PE-3)、1,7-二羟基口山酮(CS-PE-4);色原酮1个:3,7-二羟基色原酮(CS-EA-20);查尔酮3个:苏木查尔酮(CS-EA-21)、3-去氧苏木查尔酮(CS-EA-22)、3,2',4'-三羟基-4-甲氧基查尔酮(CS-EA-23);二氢黄酮1个:7,3',5'-三羟基二氢黄酮(CS-EA-24);黄酮1个:鼠李素(CS-EA-25);其他类型化合物10个,包括蒽醌类1个:大黄酚(CS-PE-5):三萜类2个:木栓酮(CS-PE-6)、熊果酸(CS-PE-7);甾体类4个:β-谷甾醇棕榈酸酯(CS-PE-8)、麦角衔甾烷-4,6,8(14),22(23)-四烯-3-酮(CS-PE-9)、豆甾醇(CS-PE-11)、β-谷甾醇(CS-PE-12);酯类1个:邻苯(?)甲酸二异辛烷酯(CS-PE-10);醛类1个:2,4,5-三羟基苯甲醛(CS-EA-26);木质索类1个:(土)-lyoniresinol(CS-EA-27)。化合物CS-EA-28为新化合物。化合物CS-eA-13为新天然产物。化合物CS-PE-1-CS-PE-10、CS-EA-17、CS-EA-24(12个)均为首次从该植物中分离得到,化合物CS-PE-1-CS-PE-5、CS-EA-17、CS-EA-24(7个)为首次从云实属植物中分离得到,化合物CS-PE-1-CS-PE-5同时也是该属植物中首次分得的口山酮和葸醌类化合物。该结果对苏木化学成分进行了补充,丰富了云实属化学成分类型。2.结合文献报道及本课题分离得到的化学成分来看,苏木中高异黄酮类化合物含量较为丰富,且云实属其他植物(金凤花、云实、小叶云实等)中亦有发现。而高异黄酮类化合物只存在于少数植物中,到目前为止仅发现了110余种。就豆科植物而言,该类化合物明显局限地分布在云实属植物中。在通过对云实属植物更全面、深入的研究后,高异黄酮类化合物极可能作为该属化学分类特征3.以往一直认为蒽醌类成分在豆科植物中只局限地分布在云实亚科决明属。本课题从苏木中首次分得蒽醌类化合物,亦为云实属首次得到的蒽醌类成分,如果这不是孤立的现象,本属内其他植物也可能含有这类物质。如此,可以从化学成分的角度为云实亚科内及与其他亚科之间的分类学和系统关系提供有益的证据。4.本课题从苏木中分得的以及文献报道过的高异黄酮类化合物主要以苷元形式存在,分析认为苏木为小乔木,药用部位为心材,这个部位对植物主要起支持作用,不是养料合成和储存的组织,故次生代谢产物常以什元为主。
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