氟喹诺酮类抗生素的直接质谱分析研究

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随着氟喹诺酮类抗生素的大量和广泛使用,假劣药品问题、环境抗生素残留污染等诸多负面效应也逐渐引起了人类的广泛关注。针对氟喹诺酮类抗生素大量使用所伴随的负面效应,不仅需要社会各方面努力的解决氟喹诺酮类抗生素滥用现状,更重要的是完善和健全氟喹诺酮类抗生素的检测标准及检测方法。目前常用的检测方法主要有微生物检定法、免疫分析法、核磁共振法、色谱分析法以及相关联用技术等。随着直接质谱分析技术的出现,其不需要复杂样品预处理、分析速度快、灵敏度高等优势有利于实现批量样品的高通量分析,此外,与小型质谱仪的联用有望用于复杂基质样品的现场实时在线分析。在简要介绍氟喹诺酮类抗生素使用现状及常见检测方法的基础上,结合直接质谱分析技术的发展现状,本文主要采用表面解吸常压化学电离(DAPCI)和电喷雾萃取电离(EESI)两种直接质谱电离技术对复杂基体中的氟喹诺酮类抗生素进行了分析和研究。本论文的主要内容如下:1.简要介绍了DAPCI和EESI技术的原理、特点及其常见电离源装置。2.氟喹诺酮类抗生素的表面解吸常压化学电离质谱行为研究。采用表面解吸常压化学电离质谱(DAPCI-MS)对5种氟喹诺酮类抗生素进行串联质谱分析,对各个化合物的结构信息以及质谱信息进行比较分析后,提出了氟喹诺酮类化合物的结构变化及其可能的机理和基本规律。研究表明,无需任何样品预处理,DAPCI-MS可对复杂基体样品中的氟喹诺酮类抗生素进行直接质谱分析,作为一种无污染、无毒、原位、无损、快速的分析方法,为具有复杂基体的药品快速分析领域的应用提供了新的思路。3.电喷雾萃取电离质谱法(EESI-MS)检测环境水样中的诺氟沙星。采用EESI-MS,在优化的质谱条件下,对经简单过滤后的赣江水样进行直接质谱分析。在正离子检测模式下,选取质子化的准分子离子(m/z 320)为质谱信号,通过串联质谱分析所产生的三级质谱信息(m/z 256)来排出假阳性,单个样品测定时间少于1 min,所得平均加标回收率为86.5%和79.2%,相对标准偏差(RSD)分别为1.25%和1.12%,赣江水样中诺氟沙星的检出限为1.53μg/L。建立了快速检测环境水样中诺氟沙星的质谱分析方法。
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