复杂流体的两类液固转变与动态不均匀性探究

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复杂流体(Complex fluids)作为一种静置时表现为固体,外力作用下又可以流动的材料,其保持或改变自身状态的机理仍旧不太明朗。已有的研究表明:复杂流体的液固转变可以根据其线性粘弹谱的演化类型分为两类,本文分别称为第I类和第II类。本文选择人造水辉石悬浮液(胶体悬浮液)和接枝2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯(DEGMA)-脲基嘧啶酮基团(UPy MA)的透明质酸钠溶液(高分子溶液)作为实验体系,以宏观旋转流变和粒子示踪微流变的方法研究复杂流体的液固转变过程,探究预剪切速率对人造水辉石悬浮液的液固转变行为的影响,高分子溶液的凝胶化过程和体系的动态不均匀性的尺度变化规律。本研究的主要内容和结果如下:1.利用振荡多波测试(Oscillation multi-wave test)技术表征了经历预处理(静置24h后预剪切1000 s-1持续300 s)后的不同组分(粒子浓度、盐浓度)的人造水辉石悬浮液的液固转变过程,样品表现出两类液固转变粘弹谱。根据各组分样品的液固转变粘弹谱类型建立(8(8L-(8(8s分布图,并与预剪切速率500 s-1的结果相比较,结果表明人造水辉石悬浮液的液固转变行为依赖预剪切的剪切速率:剪切速率越高,体系越倾向于初始制备样品的液固转变行为。2.通过模拟计算的方法得到各组分样品等效模型下的相互作用势能,各样品的斥力势垒随着粒子浓度的增加逐渐降低,液固转变粘弹谱由Type II转变为Type I,斥力势垒的高低决定体系的液固转变粘弹谱。预剪切改变了体系中团簇属性和尺寸分布,改变团簇的生长机制。预剪切速率决定团簇结构和尺寸分布,更大的剪切速率对应着更小的团簇尺寸c和更窄的尺寸分布,胶体团簇的尺寸分布决定体系的液固转变类型。3.以理论、实验、模拟三者相结合的方法,系统地研究了粒子示踪微流变实验中由仪器实现和数据的算法处理所带来的结果不可靠性。结果表明仪器误差主要来自记录粒子运动轨迹的科研级相机的静态和动态误差,可以通过实验的方法测量并予以扣除。算法误差主要来自GSER中的数值单边傅里叶变换,与数据的离散和截断的程度相关,可以通过算法优化来减小或排除。4.以粒子示踪微流变的方法研究了接枝DEGMA-UPy MA的透明质酸钠(HDU)溶液这一具有低临界溶液温度(Lower Critical Solution Temperature,LCST)的高分子溶液的温度依赖的液固转变行为,结果表明其液固转变行为表现出典型的临界行为,通过Winter-Chambon判据确定体系的凝胶点。探针粒子运动的非高斯性反映测量介质的动态异质性。基于自行提出的理论框架,我们定量分析了凝胶化过程中体系的不均匀性变化,结果表明凝胶化过程中体系的不均匀尺度单调递减,而尺度范围表现出临界行为,在凝胶点附近达到最大值。
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