固相缩聚即于聚合物熔点以下玻璃化转变温度以上,高分子链末端基之间发生的缩聚反应,常作为聚酯生产的终处理过程用以提高预聚物的分子量。传统固相缩聚中聚合物链化学反应活性低,小分子脱除困难,制约聚合反应速率的提高;切片易于粘结甚至团聚,限制其工业操作性。选用特制的实验装置研究了正十四烷以及混合溶剂辅助下聚酯对苯二甲酸乙二醇酯(PET)与对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的固相缩聚过程,并通过特性粘度测量分析反应温度,氮气流速,粒径大小,切片孔隙率,预结晶时间对固相缩聚反应速率的影响。采用DSC分析了聚酯固相缩聚后的熔点与结晶信息,TGA分析用以定量表征小分子的质量分数以及对比反应前后聚合物的热稳定性。在温度200至240℃内研究了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)在十四烷辅助下的固相缩聚反应。溶剂辅助下固相缩聚(分散相固相缩聚)的反应速度较传统气相环境中的固相缩聚更快,最佳反应温度在230℃左右。氮气流量对PET固相缩聚并非存在某一阈值,而在150ml/min最有利于反应进行。缩短切片的预加热时间,分散相固相缩聚速率更迅速。DSC分析表明,随反应温度的增加分散相固相缩聚得到的PET切片的熔点和结晶度也相应提高。压汞仪的测量表明分散相固相缩聚前后PET切片的孔隙率并未发生明显变化。用苯酚处理之后的PET孔隙率由4.89%增长到7.08%,有利于小分子扩散,缩聚反应速率更快。聚合物在十四烷中溶胀导致链活动性增强可能是分散相固相缩聚分子量提高的主要原因。PBT的分散相固相缩聚过程中反应速率随温度持续上升,切片特性粘数较高。DSC量热曲线的分析表明PBT固相缩聚后熔点明显增加,结晶温度随反应时间先减小后增大,且始终未出现双峰现象。电镜图片表明PBT在十四烷的浸泡下形成较PET更为明显的微孔。对反应前后PBT切片进行称重表征,分散相固相缩聚之后其质量出现下降,归因于十四烷洗除表面及内部的聚合物。根据经验关联式PBT的数均聚合度已高达390,接近超高分子量(UHMW)聚酯范畴。苯基硅油可改善聚酯固相缩聚的受热环境,避免切片粘结与烧结;液态的二苯甲酮可充分溶胀PET使其分子量迅速提高。选用苯基硅油与二苯甲酮的混合溶剂作为辅助液相,分别研究了PET与PBT的固相缩聚过程。特性粘度分析表明PBT在混合溶剂辅助下的固相缩聚速率略低于十四烷参与的固相缩聚,对PET而言,混合溶剂相对十四烷则带来更明显的增速效应。TGA,DSC以及SEM分析共同表明二苯甲酮溶胀进入聚合物,且聚酯切片质量随反应温度与反应时间而增加。DSC曲线表明溶胀导致聚合物结晶受阻,可能也是聚酯固相缩聚增速的重要原因之一。