【摘 要】
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配位超分子结构的构筑和多核配合物的合成已经成为当前配位化学、材料化学和生物无机等科学领域的研究热点之一.其中多吡啶配体具有多个配位点,且其芳香体系很容易形成π-π
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配位超分子结构的构筑和多核配合物的合成已经成为当前配位化学、材料化学和生物无机等科学领域的研究热点之一.其中多吡啶配体具有多个配位点,且其芳香体系很容易形成π-π堆积作用,从而得到许多结构新颖、功能奇特的超分子配合物.该论文主要作了以下两个工作:1.合成了三吡啶胺配体(tpa)及其一系列Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)卤素配合物,用元素分析、红外、核磁等方法进行表征,并测定了其中7个配合物的晶体结构.结果表明,Zn(tpa)I<,2>为单核配合物,通过分子间π-π相互作用,形成了一维超分子结构;Cd(Ⅱ)配合物,Cd<,2>(tpa)<,4>Cl<,4>,Cd<,2>(tpa)<,4>Br<,4>和Cd<,2>(tpa)<,4>I<,4>,均为双核配合物,都是由卤素原子桥联而成,通过分子间π-π相互作用形成二维或一维超分子结构;Hg(Ⅱ)配合物中,Hg(tpa)<,2>Cl<,4>,为双核结构,而Hg<,2>(tpa)Br<,2>和Hg<,2>(tpa)I<,2>则为单核配合物,配合物分子间通过π-π相互作用或弱的配位作用分别形成了二维或一维超分子结构.室温条件下,所有配合物在溶液中的结构和固态时存在差异,且由于动态转换,溶液中所有吡啶环都是等价的.2.该论文首次合成了一个新型多羟基配体,2-羟甲基-2-[(2-羟基苄基)氨基]-1 ,3-丙二醇(H<,2>L),及其Zn(Ⅱ)四核立方烷型配合物[Zn<,4>L<,4>]·4CH<,3>OH·2H<,2>O.晶体结构表明,该配合物含有Zn4O4立方体核心,其中四个Zn(Ⅱ)位于立方体交替的四个顶点,而四个桥联的醇氧则位于立方体另外四个顶点.该配合物中,甲醇分子没有和配体、金属离子或水分子形成任何键合作用,易于从晶体中逸出并造成晶体的风化.
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