含萘荒酸配体金属有机钌化合物

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含硫过渡金属化合物因具有多样的成键方式以及在生物无机化学和均相催化等领域的重要价值而备受关注。近年来,含富电子硫配体的钌化合物引起了人们极大的研究兴趣,很大程度上是因为RuS2在多种类型的加氢处理过程中具有高效的催化活性。为此,本论文设计并制备了系列具有不同结构类型的含萘环双齿硫配体钌化合物。用α-溴代萘、β-溴代萘和1,4-溴代萘制备出相应的格氏试剂,然后分别与二硫化碳在四氢呋喃溶液中加热回流反应得到相应的配体[(Et4N)(α-C10H7CS2)](L1)、[(Et4N)(β-C10H7CS2)](L2)和[(Et4N)(S2CC10H6CS2)(Et4N)](L3)。在四氢呋喃溶液中将配体(L1、L2和L3)分别与[Ru(CO)2Cl2]n、[Ru(COD)Cl2]n和[Ru(bpy)2Cl2·2H2O]等钌原料加热回流反应得到16个含相应的萘环双齿硫配体的钌化合物[Ru(CO)2(α-C10H7CS2)2](1)、[Ru(COD)(α-C10H7CS2)2](2)、[(η6-p-cymene)RuCl(α-C10H7CS2)](3)、[(η6-C6H6)RuCl(α-C10H7CS2)](4)、[Ru(PPh32(α-C10H7CS2)2](5)、[RuH(CO)(PPh32(α-C10H7CS2)](6)、[Ru(NO)(α-C10H7CS2)2Cl](7)、[Ru(bpy)2(α-C10H7CS2)]Cl(8)、[Ru(phen)2(α-C10H7CS2)]Cl(9)、[Ru(CO)2(β-C10H7CS2)2](10)、[Ru(COD)(β-C10H7CS2)2](11)、[RuH(CO)(PPh32(β-C10H7CS2)](12)、[(S2CC10H6CS2)Ru(CO)2]n(13)、[(COD)Ru(S2CC10H6CS2)]n(14)、[(bpy)2Ru(S2CC10H6CS2)Ru(bpy)2](15)和[(phen)2Ru(S2CC10H6CS2)Ru(phen)2](16)。用单晶X-射线衍射确定了配体L3和化合物1、2、3、6、8和11的分子结构,结果表明这些化合物中的钌原子均是采用八面体的空间构型,而且萘荒酸配体均是以小咬合角与中心钌原子配位,形成κ2-S,S-配位模式;对这些含萘荒酸双齿硫配体的钌化合物分别进行了核磁共振、红外光谱和紫外光谱的表征和分析,并探究了它们在电化学方面的性质。
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