【摘 要】
:
指示剂位移分析(indicator displacement assays,IDAs)是一种利用指示剂-受体和分析物-受体的竞争相互作用产生指示剂响应信号变化的分析化学策略。在荧光IDAs中指示剂与受体的相互作用抑制了指示剂的荧光,分析物的加入引起指示剂位移从而荧光被开启。作为一种超分子传感模式,IDAs在分析化学中应用较为广泛,但整体测试环境是在均相溶液中,常常因受到指示剂-受体或分析物-受体亲
论文部分内容阅读
指示剂位移分析(indicator displacement assays,IDAs)是一种利用指示剂-受体和分析物-受体的竞争相互作用产生指示剂响应信号变化的分析化学策略。在荧光IDAs中指示剂与受体的相互作用抑制了指示剂的荧光,分析物的加入引起指示剂位移从而荧光被开启。作为一种超分子传感模式,IDAs在分析化学中应用较为广泛,但整体测试环境是在均相溶液中,常常因受到指示剂-受体或分析物-受体亲和力低而导致效率低下。此外,均相溶液在使用后难以再生,无法进行可逆的“关”状态到“开”状态的自由切换。金属有机框架(Metal-organic frameworks,MOFs)由金属离子/簇和有机配体配位自组装构成的晶态多孔网状杂化材料。基于其结构可调、孔隙率高和易于修饰等方面的优势,MOFs已经成为一个热门的研究领域。MOFs的金属离子、有机配体和装载的客体分子等皆可作为发光中心,并能对离子或小分子产生特异性荧光响应,因此近年来MOFs的荧光传感性能备受关注。本论文将IDAs的概念引入了MOFs,以缺电子的离子型Zr-MOFs为受体,以阴离子荧光染料为指示剂,构筑新型IDA体系,研究其对脂肪胺的荧光响应,并探究了材料的初步应用性能。以下是本论文的主要研究内容:1.MOF基IDA体系Zr-DQ-ANS与Zr-MQ-ANS的构筑:选用2,2’-联吡啶-5,5’二甲酸为有机配体,与金属盐ZrCl4通过溶剂热法合成Zr-bpy为前驱体,通过后合成修饰,分别与N-烷基化试剂三氟甲磺酸甲酯和二(三氟甲磺酸)乙二酯在室温下搅拌一定时间,合成修饰率约为40%的缺电子MOFs Zr-DQ-TfO与Zr-MQ-TfO,再通过与阴离子染料8-苯胺基-1-萘磺酸钠(NaANS)进行完全离子交换,得到Zr-DQ-ANS与Zr-MQ-ANS。对两种材料进行了X射线粉末衍射仪(PXRD)、傅里叶-红外光谱(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)、紫外-可见吸收光谱(UV-vis)和质子核磁谱(1HNMR)对合成MOF材料的结构、形貌和修饰比率等进行了表征。2.Zr-DQ-ANS与Zr-MQ-ANS对胺的荧光响应及其机理在上述ANS-MOFs中ANS-为抗衡阴离子和指示剂,DQ2+/MQ2+为缺电子位点,ANS-与DQ2+/MQ2+的电荷转移相互作用同时淬灭了框架与ANS-的荧光,使ANS-MOFs呈现良好的荧光关闭状态。脂肪胺为更好的电子给体,与DQ2+/MQ2+具有相对更强的相互作用,在检测体系中加入脂肪胺时,通过竞争相互作用,将会破坏ANS--DQ2+/MQ2+相互作用,形成脂肪胺-DQ2+/MQ2+相互作用,使指示剂ANS-发生位移而显示强荧光,体系的荧光被开启。ANS-MOFs对脂肪胺尤其是对丁胺(BA)的检测限低至次纳摩尔级(0.5 nM),比同类报道的Zr(IV)MOF提高了两个数量级。相较于传统均相中的IDAs,ANS-MOFs材料表现出很好的循环性、高灵敏度、高对比度和低检测限。固态ANS-MOFs也对脂肪胺呈现可逆的、高对比度的荧光开关响应,因此可用于发光开关器件。荧光响应呈现高灵敏度和高对比度可以归因于多孔框架的空间限制效应,限域空间可以显著增强指示剂-受体和分析物-受体的相互作用,因而关闭状态下的猝灭效率和打开状态下的位移效率都得到了极大增强。
其他文献
高速公路作为主要的交通运输方式之一,具有快捷方便,适应能力强、普及程度高的优点,是经济动脉中不可缺少的重要部分。而高速公路桥梁是各条高速公路之间相互连接的重要节点
我国教育改革的要求以及现在社会推进所急于的要求是培养创造性人才,并且培养创造性人才也是我国现在赋予教育的历史使命。我国现在最早倡导创造教育的教育家之一就是我国的
经典傅里叶热传导理论中认为热的传播速度无限大,这一观点与实验结果不符,实验证明热波是以有限速度传播的,从而催生了广义热弹性理论。广义热弹性理论主要包括:一个热松弛时间Lord-Shulman(L-S)理论、两个热松弛时间Green-Lindsay(G-L)理论及无能量耗散的Green-Naghdi(G-N)理论。对于异常传导、反常扩散、粘弹性材料、生物材料、多孔材料、有机材料及压电材料等,其热弹性
本文强调了信息资源的信息社会经济市场中的重要地位,分析了信息福利所包含的两部分内容,借鉴"帕累托标准"作为检验信息资源配置状态的准则,寻找到最大化信息福利点,并指出这
2-(2′-羟基苯基)苯并噻唑(HBT)是一种具有激发态分子内质子转移(ESIPT)性质的荧光团。其具有荧光性质好,原料易得,合成简单等优点,被广泛应用于荧光探针的开发。本文以HBT为结构骨架,通过适当的结构修饰,设计并合成了四种荧光探针,并详细研究了它们的光谱性质和识别性质。1.合成了荧光探针HBTP。探针HBTP对粘度变化具有灵敏的响应。在甲醇/甘油体系中,该探针的荧光强度随溶液粘度的增大而增
新城疫(Newcastle disease,ND)是对畜禽危害最大的A类传染病之一,它是由新城疫病毒(Newcastle disease virus,NDV)引起的一种具有高度传染性的禽类急性传染病。F蛋白是NDV主
铝合金型材是应用最广泛的轻质构件之一,因其具备轻质量、高强度、易成形、外表美观、耐腐蚀等诸多优点,在交通运输、航空航天、电器、建筑等领域都得到了广泛应用,尤其是在轨道交通领域。目前,随着轻量化铝合金材料应用的进一步拓宽,各领域对铝合金型材的需求量持续增加,但同时对铝型材的成形精度和力学性能也提出了更高要求。近年来,铝型材结构正向大断面、大壁厚比和多规格化等方向快速发展,大断面大壁厚比铝型材的挤压成
本文设计合成了两种新型的酰胺功能化桥联配体[N,N’-双(4-甲基吡啶-4-基)-1,4-苯二甲酰胺(L1)和N,N’-双(4-甲基吡啶-4-基)-1,4-萘二甲酰胺(L2)]作为含N配体,不同的有机羧酸[2,2’-
沟谷系统是黄土地貌重要的组成部分之一,其物质能量交换活跃,地表形态特征复杂多样,严重的土壤侵蚀给下游带来严峻挑战,是研究的热点区域之一。复合地形因子(Compound Topographic Index,CTI)是用于判断沟谷发育走向的一种地形指数模型,该模型对多个土壤因子响应敏感、计算简易并能实现对沟谷的精确定位,基于CTI识别沟谷系统的沟头和沟道轨迹(gully trajectories,以下
荧光分析法结合化学计量学算法是对痕量物质进行定性和定量分析的一种策略,这种策略具有灵敏度高、经济高效、绿色环保等优点,并且能够同时实现复杂体系中多组分目标物的数学分离和定量解析,在生物、医药、环境、食品等检测领域得到了广泛的关注。本文介绍了荧光分析的发光原理、测量依据和影响因素,介绍了荧光光谱仪的结构组成、荧光数据的获取和结构分析,聚焦荧光数据中的非线性因素和复杂因素,研究这两种因素给荧光分析带来