静电纺丝法制备一维聚合物—有机小分子复合纳米纤维及其性能研究

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一维纳米材料具有维数低、长径比大和物理性能优越于普通固体材料的特点,并具有其它一些零维和二维纳米材料不具有的新特性和新效应,包括光开关效应、场发射效应、热电效应等。因此,关于一维纳米材料的研究是近期材料研究领域的热点课题。一维纳米材料包括纳米管、纳米线、纳米带、纳米棒、纳米纤维等。静电纺丝方法是能连续制备一维纳米纤维的有效手段。采用静电纺丝方法能获得多种不同形态的纳米纤维。近年来,在材料功能化,光电子器件微型化的发展趋势下,复合纳米纤维的制备和性能研究备受关注。有机小分子材料具有特有的结构和功能的多样性、易裁剪性,在激光、光电二极管、传感器、荧光分析、信息化学等领域具有广泛的应用前景。因此,本论文采用直接掺杂的方式将有机小分子和聚合物复合,再以静电纺丝方法作为技术支持手段,制备了聚合物-有机小分子复合纳米纤维,研究了其光致发光及光电性能,为研究聚合物-有机小分子复合光电子器件提供了坚实的理论依据。本论文的主要内容包括:(1)采用静电纺丝方法获得了掺杂两种有机小分子1,3,5-三苯基-2-吡唑啉(TPP)和4-(二腈亚甲叉) -2-甲基-6-(4-二甲胺基-苯乙烯)-4H-吡喃(DCM)的发光可调的聚环氧乙烷(PEO)-TPP/DCM复合纳米纤维。制备的PEO-TPP/DCM复合纳米纤维表面光滑,平均直径约200nm。利用激发光谱、发射光谱、荧光寿命、荧光显微镜图像等多种现代测试手段表明了复合纳米纤维中存在从TPP到DCM的有效的F?rster能量转移。通过对TPP和DCM摩尔比的改变,实现了复合纳米纤维的发光颜色从蓝色到橙色的调控。当TPP和DCM的摩尔比为1/0.02,复合纳米纤维发射白光。(2)采用静电纺丝方法获得了聚乙烯吡咯烷酮(PVP)-蒽复合纳米纤维。SEM图像、TEM图像及AFM图像显示复合纳米纤维表面光滑,蒽和PVP相容性很好,蒽均匀分散在PVP中。光谱分析结果表明,PVP-蒽复合纳米纤维跟蒽固体体相材料相比,蒽晶体聚集度降低,发光更强、荧光寿命更长、热稳定性更好。PVP-蒽复合纳米纤维表现出介关状态的发光性质,最强发射峰位置和蒽激基缔合物的发射都跟PVP浓度无关,主要决定于PVP和蒽的质量比。(3)有报导以p型材料聚对苯乙炔(PPV)和n型材料富勒烯制成的p-n型PPV-富勒烯(C60)一维复合纳米纤维器件表现出良好的光电响应。但富勒烯溶解性很差,不溶于一般的有机溶剂,这一定程度上影响进一步改善一维复合纳米纤维器件性能。因此,本文以富勒烯为原料合成了水溶性富勒烯衍生物富勒醇,将它的水溶液直接掺杂到以对氯苄和四氢噻吩为原料合成的PPV前驱物乙醇溶液中,经过静电纺丝及高温烧结过程获得了PPV-富勒醇复合纳米纤维,并制作了PPV-富勒醇复合纤维光电响应器件。光电响应测试结果表明,PPV-富勒醇复合纳米纤维器件具有明显的光生电流作用。
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