辛酸甘油三酯的合成与脱酸纯化工艺研究

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中碳链脂肪酸甘油三酯是一种天然油脂的改性产品,主要包括饱和辛酸甘油三酯、饱和癸酸甘油三酯或饱和辛酸-癸酸混合的甘油三酯。因其消化吸收快,能量易释放等优点广泛用于人体营养、医药、化妆品等领域。本文拟从辛酸甘油三酯的酶法合成及脱酸纯化方面展开研究,实验包括检测方法确定,酶法合成条件优化,液液萃取及分子蒸馏脱酸纯化工艺优化四部分。采用气相色谱程序升温的方法分析酶法合成辛酸甘油三酯(TG)中脂肪酸和甘油酯的成分及含量。结果表明,辛酸(FFA)、辛酸单甘酯(MG)、辛酸甘油二酯(DG)、辛酸甘油三酯(TG)得到较好的分离效果,而且1,3、1,2-DG位置的异构体拆分明显。四种物质的色谱峰面积与浓度呈良好的线性关系,线性相关系数达0.9947-0.9998。质量浓度 RSD 为 0.261-2.527%;加标回收率为 95.65-102.54%,RSD 为 0.728%-3.028%,检测时间为18min。发现该方法可以完成对合成反应中中间产物MG,DG及终产品TG的快速准确的分析。采用响应面设计在无溶剂条件下,以脂肪酶Novozyme 435催化辛酸与甘油合成TG。利用Novozyme435在前6小时反应迅速的特点,以反应温度,反应时间,加酶量和底物摩尔比为单因素,通过单因素和响应面优化实验,得出较短时间内制备TG的最佳工艺:反应温度94℃,反应时间8 h,加酶量4%(以辛酸质量计),底物摩尔比3.5:1(辛酸:甘油),在此条件下TG得率为83.9%±0.45,与响应面预测值86.66%相似。脂肪酶经过五次重复利用实验仍有较高的活性,TG的得率在76%左右。以乙醇水溶液为溶剂,采用超声波辅助液液萃取的方法脱酸纯化TG,考察了萃取温度,超声功率,超声时间,乙醇水溶液水分含量以及溶剂:油比例对纯化的影响。结果显示,乙醇水溶液水分含量以及溶剂:油比例影响较大,温度对纯化的影响较小,而超声波对萃取影响不显著。通过单因素和响应面实验对液液萃取条件进行优化:在水分含量38%,溶剂:油比例9:1的前提下,脂肪酸残留量均值为2.03%±0.07,脱酸率均值为85.36%±0.61,TG损失率均值为4.17%±0.04,与回归模型预测值相似。在响应面优化条件下对TG进行二次萃取,在水分含量38%,溶剂:油比例9:1的二次萃取条件下,最终得到TG脂肪酸残留量0.3%,TG纯度为95.8%。通过二次分子蒸馏对TG进行脱酸精制,该方法能够去除油脂中的大部分的FFA,并且不造成油脂色度加深。通过两因素全面实验设计,优化出一级分子蒸馏脱酸的最佳工艺条件为:蒸馏温度110 ℃,进料速率3 d/s(约3.6 g/min);在一级分子蒸馏数据分析的基础上,得到二级分子蒸馏工艺条件为:蒸馏温度110℃,进料速率3d/s(约3.6g/min)。经过两次分子蒸馏脱酸精制,得到的TG中各成分含量为:FFA,0.34%,DG,6.6%,TG,93%,其中可食用油脂占 99.6%。
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