中长碳链脂肪酰氯绿色清洁合成工艺研究

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中长链脂肪酰氯是指包含大于等于6个碳原子数的直链脂肪酰氯,其属于酰氯类化合物。中长链脂肪酰氯被广泛应用于中性造纸施胶烷基烯酮二聚体(alkylketene dimmer,AKD)、脂肪酰氨基酸钠类高端表面活性剂、烯烃单体自由基聚合引发剂等化合物的制备。
  由于中长链脂肪酰氯良好的应用性能,研究者们开发并研究了大量的合成工艺,其中工业上最常见的是三氯化磷合成方法、氯化亚砜合成方法、N,N-二甲基甲酰胺(N,N-Dimethylformamide,DMF)-光气合成方法。其中,三氯化磷法合成的中长链脂肪酰氯存在磷元素残留的问题而限制了应用。氯化亚砜法合成中长链脂肪酰氯的工艺过程产出含二氧化硫反应尾气难以处理。传统的光气合成法中产生Vilsmeier试剂焦油。工艺中使用活性炭吸附的方法除掉焦油,从而产生含有Vilsmeier试剂焦油的废固活性炭。因此,开发一种清洁环保、经济合理性强、设备投资少、易于工业化的中长链脂肪酰氯合成工艺显得越来越有必要。
  本文在前人工作的基础上,主要开展了以下工作:
  1.以采用光气法合成脂肪酰氯为基础,对常用催化剂的催化活性进行筛选比对,确定DMF为符合活性要求的催化剂。
  2.在实验室开展实验,开发出了一种可以对DMF催化剂进行反复套用的中长链脂肪酰氯合成工艺,取消传统工艺中使用活性炭吸附焦油的步骤,避免了含有Vilsmeier试剂焦油的固废活性炭的产出。
  3.以硬脂酰氯为典型化合物,对实验室开发工艺的最优条件进行了工业化中试验证。中试结果,无含Vilsmeier焦油活性炭固废产出、催化剂套用使用39次、主要可变消耗原料光气使用量为1.15摩尔当量、产品质量符合市场通用质量标准。
  本文开发了一种以DMF为催化剂采用光气法合成中长链脂肪酰氯的催化剂套用方法。此类套用催化剂的合成方法可以很大程度减少废催化剂的产出,降低产品的三废成本以及催化剂使用成本。本方法也可以适用于其他可以实现催化剂沉降、分层的催化剂套用工艺。
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