利用热活化过硫酸盐修复氯苯污染地下水的研究

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针对地下水污染物中较难降解的氯苯,本文开展了应用热活化过硫酸盐进行降解修复的研究,并研发了经济实用的地下水氯苯污染修复技术。本研究主要包括以下内容:(1)热活化过硫酸盐降解氯苯的效能研究;(2)地下水中本底成分对氯苯降解影响研究;(3)热活化过硫酸盐修复氯苯污染地下水应用型研究。热活化过硫酸盐降解氯苯的效能研究表明:热活化过硫酸盐对氯苯的降解符合一级反应动力学方程1nk=28.79-10629.14/T。其它条件不变的情况下,反应速率在20~60℃的温度区间内呈正相关;氯苯的活化能为Ea=88.376KJ/mol,反应温度的提升对于反应速率的提升十分明显;活化温度为50℃时,过硫酸盐的最佳投加量为氯苯摩尔浓度的60倍,此时氯苯的降解率为99.75%;氯苯浓度增加使得降解率下降,原因可归结为对反应有抑制作用的降解产物浓度增加,及自由基之间的湮灭反应概率增大,使得药剂的有效利用率降低。热活化过硫酸盐技术在4-12的pH值范围内都可达到高降解率。碱性和弱酸性有利于药剂利用率的提升,5h最高可达99.99%;而pH低于3的强酸环境则相反,这也是降解速率在反应后期下降的原因之一;氯苯降解也伴随着溶液中TOC的下降,TOC的降解落后于氯苯;同时由于反应产物包含硫酸和小分子酸,使得溶液pH在反应过程中不断下降。地下水中本底成分对氯苯降解影响研究表明:Cl-、HCO3和C032-这三种自由基抑制剂均会使氯苯的降解速率下降,其抑制作用按大小排序为CO32->CL->HCO3-;Mg2+Ca2+离子对降解没有影响,说明热活化过硫酸盐降解氯苯技术对于水体硬度的要求不大低浓度的腐殖酸(HA)(≤5mg/L),对氯苯降解起促进作用,HA中的自由基引发基团起着主要作用,HA浓度继续升(≥50mg/L)后,其抑制基团作用更加明显,氯苯降解速率下降明显。热活化过硫酸盐技术的应用型研究表明:为解决处理实际氯苯污染地下水时降解效果不佳的问题,分别采用延长加热时间、增加药剂投加量、升高活化温度三种优化方式。升高活化温度的效果最为明显,使得降解所需时间缩短至一半;采用药剂多次投加方式对药剂的有效利用率略有提高,对氯苯降解效果提升不明显;碱热活化的组合使得降解效果提高,5h的降解率达到了99.99%,同时可以解决降解后体系的酸化问题;通过预投加NaOH进行pH预条件,使得处理后体系的pH接近中性,减少了修复工作对地下水环境的影响。
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