论文部分内容阅读
芳香多羧酸配体由于配位方式的多样性以及采用自组装方式构筑配位聚合物的研究在诸多领域具有很好的应用前景,所以受到越来越多的关注。本文以一个兼有柔性羧基和刚性羧基的三羧酸配体3,5-二氧乙酸苯甲酸配体(H3L)为第一配体,以含氮辅助配体bpp,2,2’-bipy,4,4’-bipy, bimb, phen为第二配体,采用不同的金属盐,在溶剂热和水热条件下合成得到了13个具有新颖结构的配合物：[Zn2(L)(bpp)(OH)]·0.5H2O (1),[Cd3(L)2(bpp)2(H2O)6]·2H2O (2),[Cd3(L)2(2,2’-bipy)3(H2O)4]·5.5H2O (3),[CdNa(L)(H2O)]·0.5H2O (4),[Cd2(L)(bimb)Cl(H2O)2]·H2O (5),[Cd2(L)(phen)(OH)]·4H2O (6),[Mn3(L)2(phen)2](7),[Mn3(L)2(4,4’-bipy)(H2O)2]·2H2O (8),[Mn3ⅡMnⅢ(L)2(OH)3(H2O)]·2.5H2O (9),[Mn3ⅡMn4Ⅲ(L)4(OH)6(H2O)2]·4H2O (10),[Mn3ⅡMn4Ⅲ(L)4(OH)4(Cl)2(H2O)2]·6H2O (11),[Co3(L)2(4,4’-bipy)2(H2O)8](12)和[Cu3(L)2(bimb)3]·4H2O(13)。研究发现，它们表现出不同的拓扑网络。其中1是一个4-连接的二维刚性平面,2是由氢键连接相邻的二维平面形成的三维超分子结构,3是一个3-连接网络,2,2’-bipy修饰在两侧,大量的O-H…O氢键的存在使分子的结构更加稳定。4是由镉和钠的异金属构成的(4,8)-连接的二维网络。5和6均为三维结构,分别呈现有趣的(3,10)-连接和(3,6)-连接的拓扑网络。7和8为MnⅡ配合物,分别为(3,6)-连接的rutile网络和(3,8)-连接的tfz-d网络。9-11为混合价态MnⅡ/MnⅢ配合物,其中9是一个新颖的以四核锰为次级构筑单元的(5,12)-连接的拓扑网络,10和11为异质同晶的结构,显示一个七核锰的(3,12)-连接的二维网络。12显示一个二维刚性网络,通过大量的O-H…O氢键连接,形成最终的三维超分子结构。13是一个有趣的三节点的(3,4,4)-连接的三维拓扑网络。对以上配合物进行了单晶X-射线衍射测试、元素分析、红外光谱和热学性质测试,对部分配合物还进行了荧光性质的研究。并且发现,配合物1-6表现出较好的荧光性质。