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卟啉化合物广泛存在于生物体内,是光合作用和细胞呼吸链反应中心的重要组成部分,并已在催化、新材料、生物医学、超分子化学等领域中得到了广泛地应用。卟啉环上的碳通过共价键直接相连的一类卟啉我们称之为直接键连卟啉,它们具有独特的结构和优越的光物理性质,在激发态电子能量转移,超分子组装,非线性光学性质以及新型的光电转换材料和分子器件的研究方面有着广泛地应用。
卟啉分子之间电子和库仑力等相互作用与meso-meso直接键连双卟啉内两卟啉分子之间的二面角有关系,这些作用会引起两卟啉分子之间二面角的变化从而影响其吸收和发射光谱等性质,为研究二面角对其谱学等性质的影响,我们设计合成了偶氮苯桥连的meso-meso直接键连双卟啉,以期可以通过偶氮苯的光致异构化来影响双卟啉分子中两卟啉间的二面角,从而实现其谱学性质的可控调节。
meso-meso直接键连双卟啉的谱学等性质两个卟啉分子的共轭程度有关,当改变meso-meso直接键连双卟啉之间的二面角时,两卟啉分子间的共轭程度也会随之改变,整个分子的光学性质也会随之而改变,我们设计合成了偶氮苯桥连的meso-meso直接键连双卟啉,当用一定波长的紫外光激发此化合物的时候,偶氮苯由反式变为顺式,这样就带动两卟啉分子之间的角度变化,从而就可以改变其谱学性质,我们以吡咯为起始原料,通过十步反应合成了目标产物(结构如下),并对其在光调控下谱学和非线性光学性质的变化做了初步的研究。