纳米构筑Ni/ZrO催化剂在乙醇水蒸汽重整制氢中的研究

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采用生物质乙醇水蒸汽重整制氢供给氢能燃料电池,具有原料可再生、产品气体中H2含量高、系统能量效率高等优点。开发活性高、稳定性好的Ni基催化剂,是该工艺实现工业化的一个重要途径及努力方向。本文旨在开发一种新型的纳米构筑Ni基催化剂,可以在乙醇蒸汽重整制氢中获得较好的催化活性和稳定性。 采用化学沉淀法制备了分别具有约50 nm、25 nm和10 nm尺度水平的ZrO2颗粒。采用湿法浸渍的方法制得活性金属与氧化物载体的相对尺度大于普通催化剂(≤1:10)的纳米构筑Ni/ZrO2催化剂。在固定床反应器中对催化剂的活性和稳定性进行测试,并对催化剂进行初步的表征,为下一步深入研究开发这种新型催化剂打下基础。 TEM分析结果表明,NZ-1、NZ-2、NZ-3催化剂中,活性金属颗粒与载体氧化物颗粒的相对尺度分别约为1:6、1;2和1:1。H2-TPR分析结果显示,随着活性金属与载体氧化物间相对尺度的增大,两者之间的相互作用也在增强。 长时间(150 h)的活性测试结果表明,纳米构筑的NZ-1、NZ-2、NZ-3催化剂对乙醇水蒸汽重整制氢都能表现出较好的催化活性和稳定性。催化剂在反应过程中能保持对乙醇的完全转化,并且保持每1 mool乙醇进料,可以催化转化产生4.5 mol H2、1.0 mol CO2、0.9 mol CO和0.1 mol CH4。在相对较高的空速下进行的稳定性测试结果表明,随着活性金属和载体氧化物颗粒相对尺度的增大,其对乙醇水蒸汽重整制氢的催化稳定性也增强。 TG分析结果表明,在150 h的稳定性测试之后,催化剂的表面都形成了较多的积炭,NZ-2具有较多的碳物种。XRD分析结果表明,NZ-3较好的稳定性得益于其活性金属与载体氧化物之间较强的相互作用。
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