基于芴和吡啶桥联有机配体的MOFs的构建及性质研究

来源 :山东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:donny0325
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配位作用驱动的金属-有机框架化合物是目前国际化学界最活跃的研究领域之一,有关其构建、功能化性质的研究是近年配位化学领域的研究热点。本文合成了一系列芴桥联和吡啶桥联的有机配体,并研究了它们与过渡金属的配位反应化学,合成了23个新型的配位聚合物,通过X-射线单晶衍射表征了它们的结构,测定了部分化合物的紫外光谱和热稳定性,并对部分化合物的主客体化学、催化和热致变色性质做了研究。I.利用芴桥联的含氮有机配体(2,7-二(1-氢-1,2,4-三氮唑)-9,9-二甲基芴)与NiCl2通过甲醇溶剂热法组装,合成了含有一维菱形隧道的二维Ni(II)-MOF。该Ni(II)-MOF具有良好的稳定性,可以在单晶状态下实现对客体甲醇和碘的可逆吸附-解吸附。吸附了分子碘之后的Ni(II)-MOF(I2@Ni(II)-MOF),具有良好的催化性能,可以高产率的催化芳香醛的硅氰化反应,并且可以循环利用四次。II.合成了一系列以三氮唑、咪唑、吡唑等含氮基团为端基的芴桥联有机配体。研究了它们与过渡金属的自组装化学,得到8例未见报道的化合物。同时研究了不同结构的羧酸模板存在时,芴类有机含氮配体与Zn(II)、Cu(II)、Ni(II)、Mn(II)的自组装化学,得到4例结构新颖的化合物。研究表明,平衡阴离子、羧酸共配体对配位聚合物的拓扑结构具有有效的调控作用。III.合成了吡啶桥联的咪唑羧酸类配体L13与三氮唑羧酸类配体L14,研究了它们与Co(II)、Ni(II)、Cu(II)、Cd(II)、Zn(II)的自组装反应,得到7例未见文献报道的化合物。讨论研究了化合物19[Cu(L13)2(H2O)2]n的热致变色性质,实现了温度和配位水调控化合物19物化性质的变化。研究结果表明,本文设计合成的芴和吡啶桥联配体与过渡金属所构建的MOFs,具有新颖的拓扑结构及优良的功能化性质,为MOFs材料在催化和热致变色方面实现应用价值奠定了基础。
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