以4-氯代苯酐为原料通过亲核取代法合成聚醚酰亚胺的研究

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聚醚酰亚胺是一类重复结构单元中同时包含醚键和酰亚胺基团的聚合物。聚醚酰亚胺既具有聚酰亚胺优秀的热性能和力学性能,又具有传统聚酰亚胺所没有的良好的加工性能,且价格较为低廉。目前,聚醚酰亚胺的合成方法还是以两步法为主,这种方法可能会带来亚胺化不完全的问题。而且,我国目前还没有大规模生产聚醚酰亚胺的企业。因此,研制出一种可大规模生产聚醚酰亚胺的制备方法显得尤为关键。为了简化实验操作,提高聚醚酰亚胺的亚胺化程度,降低生产成本,为大规模生产聚醚酰亚胺提供一种新的思路,在本论文中使用亲核取代的方法,在同一反应体系中完成单体制备到聚合物合成的全部反应过程。使用4-氯代苯酐和4,4’-二氨基二苯醚为原料,以N,N-二甲基乙酰胺为溶剂,首先使用甲苯带水制备双氯酞酰亚胺,之后在同一反应体系中,制备双酚双钾盐,最后使双氯酞酰亚胺单体与双酚双钾盐通过亲核取代反应制备聚醚酰亚胺。分别采用双酚A和双酚S这两种不同的双酚来制备聚醚酰亚胺,并对聚合物进行了聚合物结构(核磁共振氢谱、红外光谱)的表征、分子量(GPC、乌氏粘度计)的测试、溶解性能、热性能(DSC、TGA)、聚集态结构及机械性能的测试并对这两种结构不同的聚合物进行对比。结果表明:使用亲核取代的方法成功的制备了这两种结构不同的聚醚酰亚胺且分子量较高,溶解性能良好,可溶于强极性溶剂如DMAc、DMF等,玻璃化转变温度较高、热稳定性良好,且为非晶态。通过对比双酚A型聚醚酰亚胺和双酚S型聚醚酰亚胺的测试结果发现,砜基的引入没有显著影响聚合物的溶解性能但一定程度的提高了聚合物的玻璃化转变温度和热稳定性。实验结果表明,同一反应体系中使用氯代苯酐通过亲核取代法制备聚醚酰亚胺是可行的,为国内聚醚酰亚胺的大规模产业化提供了一种新的思路。
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