烯烃与炔烃是重要的化工原料,不仅是许多化学品的起始物料,更是有机合成中极为重要的C2链接子。烯烃与炔烃能发生亲电加成、亲核加成、氧化、还原、卤代、聚合等反应,通过这一系列反应以不饱和的碳碳键为桥梁,可以将各种官能团有效的连接起来,以快速简便的方式增加分子复杂性。通过绿色可持续的方法在碳碳不饱和键上引入含硫官能团受到化学家的广泛关注,因为C-S基本结构单元广泛的存在于许多药物和天然产物中。本论文采用绿色环保的可见光催化方法实现了苯乙烯类化合物的C-O、C-S双官能团化反应,采用温和高效的布朗斯特酸催化方法实现了缺电子炔烃的磺化官能团化反应,提供了两种简单高效的方法用于C-S键的快速构建。在本论文的第二章,我们主要研究了在可见光照射下以有机染料玫瑰红作为光敏剂,α-甲基苯乙烯与硫氰酸铵作为底物来合成β-硫氰醇的反应。通过对光敏剂种类、光敏剂的量、溶剂、光源、添加物、气体氛围和硫氰酸盐种类的筛选,确定了最优的反应条件。然后对底物范围进行了探究,得到了21个β-硫氰醇化合物,最高收率可达76%。通过一系列的控制实验,我们推定该反应涉及自由基过程,当使用2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)作为自由基抑制剂时,分离得到的BHT俘获物证实了过氧自由基是该反应的关键中间体。运用这种催化方法C-S键和C-O键可以在一锅反应中高效构建,并且该羟化过程不需要额外的还原剂,这对于需要使用外加还原剂将过氧化物中间体还原成相应醇的同类型反应是一大提升。在这个温和、绿色的光催化方案中氧气不仅作为良好的终端氧化剂,并且作为绿色的氧源,通过光催化实现氧气的活化,为含氧化合物的合成提供了一种环境友好的合成策略。在本论文的第三章,我们主要研究了在布朗斯特酸的存在下分别以亚磺酸钠和亚磺酸作为磺酰源,通过氢化磺酰化反应实现反式与顺式β-磺酰化的α,β-不饱和羰基化合物的制备。通过对溶剂、酸、碱、缓冲溶剂的种类与pH值的筛选,分别确定了反式选择与顺式选择的最优反应条件。然后对底物范围反应进行了探究,得到了27个反式选择的产物和21个顺式选择的产物,这一系列反应都具有优异的产率和杰出的立体选择性。通过一系列的控制实验、构型转化实验、动力学级数实验,我们为该反应提出了可能的反应机理:通过羟基丙二烯中间体得到热力学稳定的反式异构体,或通过协同的三组分亲电加成机理提供顺异构体。这个氢化磺酰化反应能放大到克级规模,并且反应的产率和选择性都几乎不受影响。此外,我们还探索了该方法的潜在应用以及顺、反异构体性质的差异。