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由于其良好的负热膨胀性质，立方ZrW2O8及其各类取代固溶体有着广阔的应用前景。对ZrW2O8的掺杂改性工作具有重要的理论意义和实用价值。制备新型的多元素异价取代的立方ZrW2O8结构类型固溶体，并对其性质、结构进行研究，既可以改善立方ZrW2O8的物理、化学性能，拓宽其应用范围，又可以更好的了解其微观结构与宏观性质之间的关系。
本文采用酸蒸气水热法(ASH)合成了V(Ⅴ)/Mo(Ⅵ)取代的一系列四方相水合物Zr(W1-yMoy)2-xVxO7-x／2(OH)2·2H2O(y=0.1，0.2，0.3，0.4，x≤0.40)，对四方相水合前驱物的相行为进行了研究。四方相水合前驱物Zr(W1-yMoy)2-xVxO7-x／2(OH)2·2H2O具有和ZrW2O7(OH)2·2H2O相似的相行为：在升温过程中，首先在约500K的温度附近脱水生成对应的Zr(W1-yMoy)2-xVxO8-x／2正交相，在继续升温的过程中，在约800K附近，正交相转变成相同组成的立方相。其相变温度受到Mo、V掺杂量的影响，在V含量固定的情况下，随着Mo含量的增加，其脱水温度和正交-立方相转变温度都表现出线性降低。在W：Mo比例固定的情况下，随着V元素的增加，虽然脱水温度没有表现出规律变化，但是正交-立方相变温度线性降低。四方相水合前驱物在高温下脱水合成了相应的立方ZrW2O8结构类型的同/异价多元素掺杂固溶体Zr(W1-yMoy)2-xVxO8-x／2(y=0.1，0.2，0.3，0.4，x≤0.40)。以β-ZrW1.8V0.2O7.9的结构为初始模型拟合了立方β相固溶体Zr(W0.9Mo0.1)1.76V0.24O7.88的平均晶体结构，拟合结果表明其具有和β-ZrW1.8V0.2O7.9类似的晶体结构。立方Zr(W1-yMoy)2-xVxO8-x／2(y=0.1，0.2，0.3，0.4，x≤0.40)系列固溶体仍具有和立方ZrW2O8类似的优良负热膨胀性质。当Mo的组成相同时，V元素对Zr(W1-yMoy)2-xVxO7-x／2(OH)2·2H2O(y=0.1，0.2，0.3，0.4)固溶体晶胞参数的影响基本符合Vegard规则，由此我们求得了V元素在Zr(W1-yMoy)2-xVxO7x／2(OH)2·2H2O(y=0.1，0.2，0.3，0.4)系列固溶体中的固溶度：分别为15mol％，13mol%，12mol%和11mol%。V元素对固溶体晶胞参数造成影响的主要因素为半径差和电荷差。晶胞参数的影响因素包括很多方面，包括V、Mo、W之间的离子半径差，电荷差，有序度等。当W:Mo比值一定时，由于V的低价掺杂形成了大量的氧空位，从而使晶胞参数明显减小，其影响占据了主导作用，有序度的影响相对较小，但是当V的含量相同时，W/Mo离子的半径差及有序度都起到了较为重要的作用。通过对实验数据进行拟合，得到了V(Mo)含量固定时，晶胞参数随着Mo(V)含量及有序度参数变化的经验关系式。