一叶萩枝叶的生物碱类成分研究

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一叶萩[Flueggea suffruticosa(Pall.)Baill.]为大戟科(Euphorbiaceae)白饭树属(Flueggea)植物,又名山嵩树(安徽)、狗梢条(吉林)、白几木(广西)、叶底珠(《中国高等植物图鉴》)等,在我国各地均有分布。一叶萩的花和枝叶均可供药用,其味辛、苦,性微温,有小毒,具有祛风活血、益肾强筋之功效,可用于治面部神经麻痹等多种痹症。一叶萩中富含生物碱类化合物,尤以一叶萩型生物碱(Securinega alkaloids)为主,也是一叶萩的主要活性成分之一。一叶萩型生物碱因其独特的骨架类型和广泛的药理活性,一直是化学家和药理学家的研究热点。前期,本课题组对安徽产一叶萩的果实、枝叶和根中的总生物碱部位进行了系统的化学成分研究,已从中分离并鉴定了一系列结构新颖的一叶萩型生物碱类成分,其中包括多种新骨架类型生物碱,部分化合物显示出良好的促神经分化作用。此外,我们的前期研究表明,不同产地一叶萩中所含生物碱类成分存在较大差异。为进一步发现结构新颖的生物碱类成分,本论文对产于黑龙江省的一叶萩枝叶中的总生物碱部位开展了系统的化学成分研究。综合运用多种色谱技术和现代谱学方法,共从中分离鉴定了34个生物碱类化合物,分别为:4α-hydroxysecurinine(SA-1)、4α-hydroxyallosecurinine(SA-2)、4-epi-phyllanthine(SA-3)、securitinine(SA-4)、15α-methoxy-14,15-dihydroallosecurinine(SA-5)、secu′amamine B(SA-6)、securinol A(SA-7)、secu′amamine E(SA-8)、securinol F(SA-9)、virosine B(SA-10)、secu′amamine A(SA-11)、phyllanthidine(SA-12)、secu′amamine D(SA-13)、14,15-dihydrosecurinine(SA-14)、securinine(SA-15)、5α-hydroxysecurinine(SA-16)、(±)-allosecurinine(SA-17)、niruroidine(SA-18)、bubbialidine(SA-19)、norsecurinine(SA-20)、securidinol A(SA-21)、securidinol B(SA-22)、secupiperine A(SA-23)、secupiperine B(SA-24)、secu′amamine F(SA-25)、secu′amamine G(SA-26)、secupiperine C(SA-27)、secupiperine D(SA-28)、seculactine A(SA-29)、seculactine B(SA-30)、seculactine C(SA-31)、3-hydroxymethyl-β-carboline(SA-32)、benzamide(SA-33)和cinnamamide(SA-34)。以上化合物中,化合物SA-9、SA-16、SA-21~SA-24和SA-27~SA-31共11个化合物为新化合物。其中,化合物SA-21和SA-22为首次分离得到的具有B环开环结构的一叶萩型生物碱;化合物SA-29~SA-31为首次从白饭树属植物中分离得到的喹诺里西啶型生物碱。此外,本论文发现化合物SA-17、SA-25和SA-26均以部分消旋体形式存在,并运用手性固定相的HPLC方法对其进行了手性拆分,并分别确定了各异构体的绝对构型。本论文还分离鉴定了三对一叶萩型生物碱差向异构体(SA-23和SA-24、SA-25和SA-26、SA-27和SA-28),并发现它们储存在甲醇溶剂中时可分别发生相互转化,我们还通过动态HPLC实验考察了温度、溶剂和p H对它们相互转化的影响。
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