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N-取代马来酰亚胺是一种比较优良的功能单体，由于分子内酰亚胺五元环的存在，可以与其它单体进行共聚合以提高聚合物的耐热性能。本论文首次较系统地用稀土配位催化剂研究了N-苯基马来酰亚胺（NPMI）、N-十八烷基马来酰亚胺（NODMI）配位催化均聚合以及NPMI与苯乙烯（St）、环氧丙烷（PO）、环氧氯丙烷（ECH）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）和环己烯（CHE）的共聚合反应，取得了如下结果： 研究了二元稀土配位催化剂La(P507)3-Al（i-Bu）3体系催化NPMI均聚合反应。得到N-苯基马来酰亚胺均聚合的适宜聚合反应条件为：[La(P507)3]=10-2mol·L-1；[Al（i-Bu）3]=8.0×10-2mol·L-1；[NPMI]=5.0×10-1mol·L-1；60℃；6h。聚合物的核磁和红外分析表明，聚合反应是通过打开单体内的碳碳双键的方式进行的。PNPMI的初始热分解温度为390℃，最大热分解温度为420℃。配位聚合反应机理研究表明：单体先与催化剂活性中心进行配位，然后打开碳碳双键进行聚合反应。 研究了N-十八烷基马来酰亚胺（NODMI）单体的合成及其聚合。首次采用La(P507)3·Al（i-Bu）3体系研究了NODMI的均聚合反应，得到的适宜聚合反应条件为：[La(P507)3]=10-2mol·L-1；[Al（i-Bu）3]=8.0×10-2mol·L-1；[NODMI]=5.0×10-1mol·L-1；60℃；6h。PNODMI初始分解温度为360℃，最大分解温度为441℃。 研究了Nd（naph）3-AlEt3催化体系催化NPMI—St的共聚合反应，得到二元共聚合反应的适宜条件为：Nd（naph）3=5.0×10-3mol／L；[NPMI]=[St]=4.5×10-1mol／L；Al／Nd=9；50℃；6h。对聚合物的结构分析表明，P（NPMI-St）为NPMI与St单元交替排列的交替聚合物；P（NPMI-St）具有良好的热性能，在350℃以下比较稳定，没有分解，初始热分解温度为380℃，最大热分解温度为430℃。测定了两种单体的竞聚率：rNPMI=0.062，r（st）=0.015。结合核磁分析，初步提出了NPMI—St形成的电子转移络合物在二元稀土催化剂Nd（naph）3-AlEt3作用下的配位共聚合机理：催化剂活性中心先与NPMI配位，打开碳碳双键后再继续与电子转移络合物进行配位和链增长反应。 La（naph）3—AlEt3体系用于催化MAn、St和NPMI的三元共聚合反应，得到三元共聚合反应的适宜条件为：La（naph）3=5.0×10-3mol／L；[NPMI]=[MAn]=2.25×10-1mol／L；[St]=4.5×10-1mol／L；Al／Nd=6；50℃；2h。聚合物结构分析浙江大学博士学位论文:稀土配位催化N一取代马来酸亚胺均聚及其共聚合研究表明p（NP呱一St.MA刃）为三种单体单元共存的三元共聚物;p（Np呱一St，M恤）在300℃时热失重仅为2 .7wt%，初始热分解温度为320℃，最大热分解温度为405℃。 采用La（P507）3一Al（i一Bu）:体系研究了NP砚与PO的共聚合反应，共聚合反应的适宜条件为:压aj一10一Zmol.L一‘，LAI住Bu为卜8.oX10一“mol一气〔PO]二{Np呱卜4.oX 10一’mol.L一，，60℃，6h;对p倒P呱，PO)的核磁、红外等分析表明，得到的聚合物为二元共聚物。p（礴呱一PO）的初始热分解温度为招O℃，最大热分解温度为423℃。测定了La（P 507）3一月（i一Bu）3催化体系下卜甲M」与Po两种单体的竞聚率:r（N PMI）= 1 .441，r（vo）一0.209。对共聚合反应初始阶段的紫外光谱分析表明，在聚合反应开始时，催化剂活性中心先与N甲闷进行配位，打开双键形成增长中心后，NP呱与环氧烷烃竞争与增长中心配位进行链增长反应。由于N’P随的配位能力强于环氧烷烃，得到的共聚物中含有较多的NP碱单体单元。 二元稀土催化剂Nd伊50加一Al（i一Bu）3体系催化N’P随与ECH的共聚合反应，得到该共聚合反应的适宜条件为:困dl一10一“mol.L一伙【Al（i一Bu）3]/困d（Pso7）3卜8;【Ml/困d（Pso7）3]=100;侧P随]二[ECH」，60oC;4h;采用红外、核磁等方法对聚合物进行了有效的表征。p（NP呱一EC玛的热重分析显示聚合物具有良好的耐热性能，初始热分解温度为311℃，由于环氧氯丙烷单体单元的存在，该聚合物具有两个最大热分解温度，分别在341℃和422℃。测定了Nd（P507）3一Al价Bu）3催化体系下碑树与ECH两种单体的竞聚率:r困PM，)二0 .693，r（EeH）一0.005。 初步研究了Nd（P507）3一Al住Bu)3二元稀土催化体系催化砰呱与MMA和砷随与CHE共聚合。测定了催化体系下单体的竞聚率，N甲入n与MMA两种单体的竞聚率为:伽PMI)=l .565，r（MMA）一0.216;N’P随与C甩两种单体的竞聚率:r卿PMD一2·4%，rz（CHE）一0.024·得到的聚合物P仲呱，刚助的初始分解温度为394℃，最大分解温度为425℃，聚合物具有良好的热性能。 以上研究成果表明，稀土配位催化剂是催化N一取代马来酞亚胺进行配位聚合反应的优良催化剂，得到的N一取代马来酞亚胺均聚物和共聚物是一类具有耐热性能的高分子。