金属冠醚化合物是一类新型的大环类金属簇合物,本文以金属冠醚为研究对象,选择了对配体进行功能基团接枝,合成金属冠醚配合物,并对其催化活性进行了研究。1.合成和表征了配体N-乙酰-对乙酰氨基水杨酰肼（H₃aamshz）,通过去质子化与金属离子配位,制备了配合物[Fe₆（aamshz）₆（H₂O）₆]·2H₂O·10DMF、[Mn₆（aamshz）₆（H₂O）₆]·12DMF、[Co₆（aamshz）₆（H₂O）₆]·4H₂O·6DMF、H₆[Ni₆（aamshz）₆（H₂O）₆]·4DMF、H₆[Cu₆（aamshz）₆（H₂O）₆]·4DMF和H₆[Zn₆（aamshz）₆（H₂O）₆]·2DMF等六种过渡金属冠醚配合物。其结构通过各类方法进行了表征。晶体培养过程中,得到了化合物[Mn（aamshz）₆（H₂O）₆]·12DMF的晶体,并通过X-Ray晶体分析,确定了该分子的结构。化合物[Mn（aamshz）₆（H₂O）₆]·12DMF属于菱形晶系,空间群为R-3,a=32.2867（2）（?）,b=32.2867（2）（?）,c=11.3109（6）（?）,α=90.00°,β=90.00°,γ=120.00°,V=10211.2（9）（?）³,Z=3,Dcalc=1.368g/cm³,R₁=0.0598,wR₂=0.1493。GOF=0.918。2.合成和表征了新配体N-甲基水杨酰肼（H₃mshz）,通过去质子化,与金属离子配位,制备了[Fe₆（mshz）₆（H₂O）₂（MeOH）₄]·6MeOH、[Mn₆（mshz）₆（MeOH）₆]·2H₂O·4MeOH、[Co₆（mshz）₆（MeOH）₆]·2H₂O·4MeOH、K₆[Ni₆（mshz）₆（MeOH）₆]·4MeOH、（C₅H₆N）₆[Cu₆（mshz）₆（H₂O）₆]·2H₂O·4DMF和（C₅H₆N）₆[Zn₆（mshz）₆（H₂O）₆]·2H₂O·2DMF等六种过渡金属冠醚配合物。其结构通过各类方法进行了表征。在化合物晶体培养过程中,得到了配体N-甲基水杨酰肼的单晶,并通过X-Ray晶体分析,确定了配体的分子结构。配体H₃mshz属单斜晶系,空间群为P2（1）/c,晶胞参数a=7.4863（10）（?）,b=14.706（2）（?）,c=7.7232（11）（?）,α=90.00°,β=96.898（2）°,γ=90.00°,Z=4;V=844.1（2）（?）³,Z=4,Dcalc=1.308g/cm³,R₁=0.0478,wR₂=0.1213。GOF=1.030。3.合成和表征了新配体N-甲基-5-硝基水杨酰肼（H₃mnshz）,通过去质子化,与金属离子配位,制备了[Fe₆（mnshz）₆（H₂O）₂（MeOH）₄]·4H₂O·4MeOH、[Mn₆（mnshz）₆(H₂O₆]·12DMF、（C₅H₆N）₆[Cu₆（mnshz）₆（H₂O）₆]·4H₂O·4DMF、（C₅H₆N）₆[Ni₆（mnshz）₆（H₂O）₆]·12DMF、[Co₆（mnshz）₆（MeOH）₆]·8MeOH、（C₅H₆N）₆[Zn₆（mnshz）₆（H₂O）₆]·4H₂O·2DMF等六种过渡金属冠醚配合物。其结构通过各类方法进行了表征。在化合物晶体培养过程中,得到了配体N-甲基-5-硝基水杨酰肼的晶体,并通过X-Ray晶体分析,确定了该分子的结构。配体H₃mnshz属单斜晶系,空间群为P2（1）/n,晶胞参数a=7.3818（6）（?）,b=13.1061（11）（?）,c=18.7188（16）（?）,α=90.00°,β=95.252（2）°,γ=90.00°,Z=8。Dcalc=1.556g/cm³,R₁=0.0586,wR₂=0.1292。GOF=1.059。4.以松香为底物,以H₂O₂为氧化剂,以合成得到18种过渡金属冠醚作为催化剂,测试了金属冠醚对松香氧化反应的催化活性。并探讨了溶剂种类、催化剂用量、氧化剂用量、反应温度以及反应时间对松香催化氧化反应的影响。实验结果表明:[Fe₆（aamshz）₆（H₂O）₆]·2H₂O·10DMF、[Mn₆（aamshz）₆（H₂O）₆]·12DMF、[Co₆（aamshz）₆（H₂O）₆]·4H₂O·6DMF、H₆[Ni₆（aamshz）₆（H₂O）₆]·4DMF、H₆[Zn₆（aamshz）₆（H₂O）₆]·2DMF、[Fe₆（mshz）₆（H₂O）₂（MeOH）₄]·6MeOH、[Mn₆（mshz）₆（MeOH）₆]·2H₂O·4MeOH、[Co₆（mshz）₆（MeOH）₆]·2H₂O·4MeOH、K₆[Ni₆（mshz）₆（MeOH）₆]·4MeOH、（C₅H₆N）₆[Zn₆（mshz）₆（H₂O）₆]·2H₂O·2DMF、[Fe₆（H₂O）₂（mnshz）₆（MeOH）₄]·4H₂O·4MeOH、[Mn₆（mnshz）₆（H₂O）₆]·12DMF、（C₅H₆N）₆[Ni₆（mnshz）₆（H₂O）₆]·12DMF、[Co₆（mnshz）₆（MeOH）₆]·8MeOH以及（C₅H₆N）₆[Zn₆（mnshz）₆（H₂O）₆]·4H₂O·2DMF对松香的氧化反应几乎没有催化作用;而H₆[Cu₆（aamshz）₆（H₂O）₆]·4DMF、（C₅H₆N）₆[Cu₆（mshz）₆（H₂O）₆]·2H₂O·4DMF、（C₅H₆N）₆[Cu₆（mnshz）₆（H₂O）₆]·4H₂O·4DMF对松香的氧化反应有较弱的催化活性。