丙烯酸酯化聚丙烯酸酯的合成与性能研究

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随着环境形势的日益严峻,出于减少VOC排放的考虑,涂料正向水性涂料、粉末涂料、高固体分涂料、紫外光固化涂料等绿色环保涂料方向发展。紫外光固化涂料由于其高效、节能、VOC排放低等优点广泛应用于家具、汽车修补漆、光纤、消费电子产品等领域。丙烯酸酯终端的低聚物聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、丙烯酸酯化聚丙烯酸酯等是紫外光固化涂料中最常用的树脂。丙烯酸酯化聚丙烯酸酯原料来源广,价格低廉,合成简便,分子量容易调节,耐候性好,固化收缩低,配合环氧丙烯酸酯或聚氨酯丙烯酸酯使用,能有效地降低涂层的固化收缩,增强附着力,应用广泛。本文通过紫外光活化RAFT聚合合成了两类聚丙烯酸酯,一类是功能单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的环氧功能基聚丙烯酸酯,另外一类是功能单体为丙烯酸羟丁酯(HBA)的羟基丙烯酸树脂。合成的两类聚丙烯酸酯的多分散性指数都低于1.36,分子量可控;通过丙烯酸酯化法和氨酯键接枝丙烯酸酯的方法,成功将环氧功能基聚丙烯酸酯和羟基丙烯酸树脂改性成丙烯酸酯化聚丙烯酸酯,相比之下,氨酯键接枝的方法催化剂用量少、反应温度低,所得树脂溶液颜色变化小。GPC测试表明,改性后的聚丙烯酸酯,分子量及其分子量分布没有发生显著变化。共聚物溶液黏度会随聚合物分量子增加而增大;随共聚物中结构单元BA或IBOA含量的增加而降低;改性前后,共聚物溶液黏度没有显著增大。聚丙烯酸酯的玻璃化温度随分子量增大而上升;随共聚物中BA结构单元的增加而显著降低。丙烯酸酯化聚丙烯酸酯的光固化研究表明,各聚合物固化膜对PMMA板材的附着力好,光泽度高;共聚物主链中丙烯酸异冰片酯的含量越高,其固化膜的硬度及耐磨性会更好,但是固化膜的柔韧性以及附着力会降低;聚合物中双键含量越高,其涂层硬度、附着力、耐磨性都会更好;综合性能良好。
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