临界温度附近三种不同多孔材料对氢的吸附特性的研究

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本论文对在低温临界温度附近,氢在微孔沸石、碳纳米管、镀钯氧化铝三类多孔材料上的吸附存储性能进行了实验测定与理论研究。在自行安装的低、高压吸附装置上,在温度为20.4K、33.2K、40K、50K、77K、87K、291.7K,压力范围为低压0-133KPa和高压0-4MPa的条件下测定了氢气在这些吸附剂上的吸附等温线。提供了临界温度附近区域氢的吸附热力学、吸附量等系统的基础数据,用经典吸附理论、吸附势理论对氢在以上材料上的吸附机理进行了分析。得出了如下结论:(1)氢气在20.4K、33.2K、40K沸石上的吸附等温线属于Ⅰ型,20.4K温度下吸附量得出的比表面积、孔容积、孔半径数值比33.2K下得到的数值偏小,与33.2K下的一些假设有关。由t法、α法分别求出33.2K温度下的比表面积、孔容积并进行了比较。(2)13X、ZSM-5、5A、4A、3A型沸石中,相同条件(20AK,123.2KPa)下,13X的氢吸附量最大值为3.2wt.%,对于孔径较大的13X型沸石和只含H~+的ZSM-5型沸石,阳离子对吸附量的影响可以忽略,而对于孔径较小的A型沸石,阳离子对吸附量有显著影响。发现吸附量与沸石的比表面积和微孔容积呈线性关系。(3)描述Ⅰ型等温线的Toth方程和Freundlich-Langmuir方程可用于描述超临界氢吸附实验结果,但饱和吸附量随温度而变化,这与其物理意义不符。基于Polanyi吸附势理论,从实验数据确定了一般特征曲线表达式:该表达式可较好地描述本实验条件下氢在沸石、碳纳米管上的超临界吸附等温线。(4)氢在碳纳米管上的77K吸附等温线属于Ⅰ型,在氧化铝、镀钯氧化铝上的吸附等温线属于Ⅲ型。在氢的临界温度附近,对其在上述材料上的吸附行为进行研究,并对比了氢在氧化铝、镀钯氧化铝上的吸附行为。
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