手性炔丙醇是许多手性药物、功能材料的重要前体物质。利用不对称催化方法制备对映体纯的手性药物和手性材料是一种直接有效的新方法,这种方法为手性物质合成提供了崭新的机遇和挑战,展现出了良好的应用前景。 有机锌对醛和酮的不对称加成是合成光学纯的二、三级醇和炔丙醇的重要方法,是不对称催化的重要研究课题之一。这篇论文主要论述了一种新型配体—衍生自N末端Cbz保护的二肽,在苯乙炔对酮的不对称催化加成中的应用。 1、配体合成 以L-氨基酸为原料,经过甲酯化得到氨基酸甲酯。再用与格式试剂或H₄AlLi的方法分别得到不同的氨基醇,得到的氨基醇同N末端Cbz保护的苯丙氨酸用经典的DCC/HOBt方法反应得到我们所设计的配体。 2、配体在苯乙炔对酮的不对称催化加成中的应用 将我们所得到的配体应用于苯乙炔对酮的不对称催化反应中,反应条件极为简单:在新配制Et₂Zn（稀释于甲苯中,浓度1mmol/ml）存在情况下,以二氯甲烷（DCM）为溶剂,配体催化苯乙炔和酮的室温反应,得到手性三级炔丙醇产物。 3、反应结果 在一系列配体中,配体4f对于苯乙炔对酮这一类型反应的催化效果最好,ee值最高可以达到91%,对某些底物加成可以达到90%的产率。而其他几个配体的效果则一般,虽然产率都可以达到很高,但ee值都只低于50%。在相同反应条件下,我们也试验了配体4f催化苯乙炔对脂肪酮（isopropyl methyl ketone,异丙基甲酮）的加成效果,可以得到54%ee值,产率可达到80%。随后,我们还将配体4f应用到脂肪族末端炔（正庚炔）对苯乙酮的加成反应中,但是结果令人失望,得到了过多的副产物,对于目标反应没有多少实用价值。