聚合物乳胶粒的制备、形态结构与压敏特性的构效关系

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聚合物乳胶粒形态的控制是制备高性能乳液的关键。可以通过构筑不同形态结构的聚合物乳胶粒,可改善或获得特殊的压敏特性。本文以透射电子显微镜与流变分析为主要表征手段,考察聚合物在25℃、0.01Hz-100Hz范围内,聚合物的乳胶粒形态结构对其动态流变行为的影响;并以流变学理论为基础,分析聚合物宏观压敏特性的变化规律。以期以流变学研究为桥梁,建立聚合物的乳胶粒形态结构与宏观压敏特性之间的构效关系。研究聚合物的乳胶粒形态结构对其动态流变行为的影响,得到良好的对应关系:1)相分离作用,一方面使得体系解缠结能力下降,表现G′(储能模量)较大;一方面使得链段运动时受到的内摩擦力增大,表现G″(损耗模量)较大。相分离作用越大,上述表现越明显。2)相分离作用越大使得体系的G′、G″随频率的增大上升的越慢,体系的G′、G″受频率影响越小,体系的弹性与粘性的平衡越好。3)相分离作用,使得体系解缠结能力显著下降,链段运动时受到的内摩擦力增大,导致剪切下分子取向更不容易,表现出粘度较大,且相分离作用越大,上述表现越明显,且会使得体系的粘度随着频率的增大下降越快,致使体系的粘度受频率影响越大。通过定温变频动态粘弹频率谱的流变学表征方法建立了上述聚合物的乳胶粒结构和宏观三大压敏力学性能之间的构效关系,复合乳胶粒的不同形态结构决定了体系的相分离作用的大小:1)初粘性与低频率(0.01Hz)的G′反相关,低频下的G′超过10~5Pa则无粘性,受tand(损耗因子)影响。相分离作用对初粘不利,但对于均相时无粘性体系,如具有相分离作用可使得其具有粘性。2)剥离强度与高频率(100Hz)的G″正相关,受低频率(0.01Hz)的G′和tand的影响。相分离作用对剥离强度有利,但不宜过大。3)持粘性与低频率下的粘度正相关,受tand影响。相分离作用对持粘性有利,但不宜过大。
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