本文建立了利用高效液相色谱-库仑阵列电化学检测器(HPLC-ECD)对四环素类抗生素(TCs)进行检测的方法。同时对样品的前处理、流动相的条件以及电极电势的选择进行了研究,确定最佳的检测条件。在最佳条件下,对盐酸土霉素片、盐酸四环素片进行了分析; 还对牛奶中四环素类抗生素的残留进行了分析。分析中,采用的色谱柱为C18柱(150mm×4mm i.d., 5μm)。色谱使用C18柱(150mm×4mm ,i.d.)。流动相条件为:0.05M磷酸二氢钠水溶液-乙腈(78:22,v/v),其中盐溶液中加入0.5%三乙胺,并用磷酸调节pH为2.2。流动相流速:1mL/min。四组电极用于检测,其电压分别为400, 660, 680,和700mV。盐酸土霉素片和盐酸四环素片利用0.01M盐酸溶解,经0.22μm膜过滤后可直接用于HPLC-ECD分析。牛奶样品首先用1M的盐酸调pH 4.0,然后进行液液萃取,利用乙腈、正己烷去除牛奶中的蛋白质、脂肪等杂质,经0.22μm膜过滤后可用于HPLC-ECD分析。研究发现,在最佳条件下,对处理后的样品进行检测,定性分析重现性高、灵敏、经济、快速。定量分析线性度高、标准偏差小。而且在对牛奶中四环素类抗生素残量的分析时,其最低检测限低于欧美国家法规中规定的最大残留量,可应用于牛奶质量的日常监控。