基于左旋茨醇的手性液晶材料的制备

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手性液晶是目前液晶领域的研究热点之一。手性分子的引入对液晶的宏观物理性质有着极为显著的影响。液晶的许多物理特性依赖于手性而产生,如:线性和非线性的光学性质,铁电性、反铁电性和压电行为的产生,以及新织构的出现。此外,应用于光学元件的液晶大多数含有手性结构,比如,胆甾相液晶的热致变色,扭曲向列型液晶显示器,和近晶相的铁电和反铁电开关等。本论文主要是合成了一系列含茨基的手性液晶单体及硅油侧链聚合物,并对其结构与性能进行测试表征。本论文分为三个部分进行论述。在第一部分,设计并合成了一系列以茨醇为手性基元,以乙氧基为末端基、苯酯联苯为液晶核、不同二元酸间隔基的液晶化合物B4EB、B5EB、B6EB、B7EB、B8EB、B9EB、B10EB,讨论不同二元酸间隔基对液晶化合物的影响。通过测试表明,升温过程中,所合成的液晶化合物B4EB、B5EB、B6EB、B7EB、B8EB呈现油丝织构,B9EB、B10EB呈现彩色、油丝织构;降温过程中,B4EB呈现焦锥织构,B5EB呈现焦锥、指纹织构、假各向同性,B6EB、B8EB、B10EB呈现焦锥、长丝织构、假各向同性、手性近晶C相,B7EB、B9EB呈现焦锥、纹影织构、假各向同性。在第二部分,设计合成了一系列以茨醇为手性基元,以己二酸为间隔基,不同长度的烷氧基基团为端基的一系列手性液晶化合物BOBnB(n=2,4,6,8,10,12,14,16,18),讨论不同端基长度对液晶化合物的性能影响。通过测试表明,所合成的液晶化合物BOB2B升温呈现油丝织构,BOBnB(n=4,6,8,10,12)呈现Sc*相织构、油丝织构,BOBnB(n=14,16,18)仅呈现Sc*相;降温BOB2B呈现焦锥织构,BOB4B、BOB6B、BOB8B呈现焦锥、长丝织构、假各向同性、手性近晶C相及未知的手性近晶X 相,BOB10B、BOB12B 呈现焦锥、指纹织构,BOB14B、BOB16B、BOB18B 呈现指纹织构。在第三部分,合成了一系列以茨醇为手性液晶中心的,端基具有可反应烯烃双键的液晶单体BmBAB(m=4,6,8,10,12),并将之与硅油进行侧链接枝聚合,合成了一系列液晶聚合物P1~P5。升温过程中,B4BAB呈现油丝织构,BmBAB(m=6,8,12)呈现手性近晶C相、油丝织构,B10BAB呈现手性近晶X相、手性近晶C相、油丝织构;降温过程中,B4BAB、B12BAB呈现焦锥织构、手性近晶C相,BmBAB(m=6,8,10)呈现焦锥织构、假各向同性、手性近晶C相、手性近晶X相。聚合物分析表明:在升温过程中聚合物呈现彩色织构,随着手性间隔基的增长,增塑作用导致Tg降低;单体间隔基的增长,起到了类似稀释剂的作用,导致聚合物Ti也呈现降低趋势。由Chem3D计算单体B6BAB的理论分子长度为33.61 A,由布拉格方程λ=2dsinθ计算的聚合物层间距为35.30 A,聚合物的分子层间距与对应单体的理论分子长度相近。因此聚合物P2为近晶A型液晶。
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