络合剂存在下类Fenton反应降解水中有机污染物研究

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Fenton/类Fenton氧化法在污水预处理和深度处理中有着广泛应用。然而Fenton/类Fenton法存在应用p H较低,Fe(III)向Fe(II)转化速度慢,Fe(II)利用率低等缺点。乙二胺四乙酸(EDTA)、氨基三乙酸(NTA)与Fe3+/Fe2+形成的络合物在中性或弱碱性溶液中较稳定,保证了可溶性Fe(III)/Fe(II)浓度。杂环芳烃衍生物代表阿特拉津(AT)和苯环芳烃衍生物代表硝基苯(NB)是广泛存在于各水体中的难降解有机污染物,Fenton/类Fenton法是较理想的降解方法。本研究以EDTA、NTA为络合剂分别与AT和NB组成模拟污水,以硫酸铁溶液和H2O2组成类Fenton体系,研究不同络合剂的存在对类Fenton反应降解有机物的影响,并对Fe IIINTA/H2O2反应降解不同目标物进行研究。NTA、EDTA的存在对类Fenton反应降解AT影响实验结果:(1)络合剂存在时,在p H为7和9时,AT降解效果相对于无络合剂存在时明显提升。(2)当NTA和EDTA存在时,由于p H值的提高改变了Fe(III)络合物的形态结构,使Fe IIINTA更容易与过氧化氢络合,并且H2O2本身也更容易被分解,p H=3~9时,AT的降解效率随p H值提升而提升。(3)由于Fe IIINTA和FeIIIEDTA不同p H值下形态和空间结构差异,p H=7~9范围内,NTA存在下类Fenton反应降解AT的效果优于EDTA。(4)NTA和EDTA存在时,H2O2和Fe(III)初始浓度增加能提升AT的降解效果。(5)反应体系中叔丁醇浓度的增加对AT的降解抑制明显,这表明EDTA、NTA存在下类Fenton反应降解有机物的主要活性物种是羟基自由基。(6)Fe IIINTA和Fe IIIEDTA在降解AT的过程中自身均有分解,Fe IIIEDTA能分解成Fe IIINTA,会加快反应速率。FeIIINTA/H2O2反应降解不同结构目标物的研究表明:(1)由于NB降解中间产物的作用以及AT、NB本身结构的差异,NTA存在下,p H=3时,NB的降解效能比AT降解效能高,而p H=7时AT的降解效能更高。(2)除NTA初始浓度以外的其它因素对AT和NB的降解的影响基本相似。(3)NB降解的中间产物与无络合剂存在的类Fenton反应降解硝基苯的中间产物相同,降解途径相似。(4)NB降解中间产物对类Fenton反应自催化作用不明显,说明NTA阻碍了Fe(III)与中间产物的接触。
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