【摘 要】
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近年来,由于铁电及铁磁性的类钙钛矿化合物在信息存储、红外传感以及压电传感等方面的广泛应用而引起科研工作者的研究兴趣。一些类钙钛矿化合物具有优良的铁电性、铁磁性或相变特性,在外部条件的激发下,相变点附近会出现介电异样及热学性质的异样。在设计合成具有铁电或者铁磁性质的相变材料时,由于配合物中的过渡金属往往可以提供良好的铁磁性,含氮的铵盐化合物具有独特的极性结构,往往伴随着氢键及其无序的可能性,为寻找铁
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近年来,由于铁电及铁磁性的类钙钛矿化合物在信息存储、红外传感以及压电传感等方面的广泛应用而引起科研工作者的研究兴趣。一些类钙钛矿化合物具有优良的铁电性、铁磁性或相变特性,在外部条件的激发下,相变点附近会出现介电异样及热学性质的异样。在设计合成具有铁电或者铁磁性质的相变材料时,由于配合物中的过渡金属往往可以提供良好的铁磁性,含氮的铵盐化合物具有独特的极性结构,往往伴随着氢键及其无序的可能性,为寻找铁电及铁磁相变化合物提供了理论指导。因此,通常会以无机过渡金属卤化物及含氮的有机铵盐为配体合成配合物单晶,或者以过渡金属为桥连中心,氰基、硫氰基、叠氮、二氰胺基等为桥连配体构建金属有机框架,含氮的有机铵盐为客体分子,进一步与有机框架配位,合成得到配合物单晶。一般我们通过介电异常伴随DSC可逆峰的测试结果来确定相变的发生。依据居里-外斯定律,物质介电常数随温度的变化遵循?=?e+C/(T-T0),样品在相变点附近的介电常数会有明显突变。为了寻找具有磁性及介电相变的类钙钛矿结构化合物,本文合成了一系列有机无机杂化配位化合物,研究了它们的结构、磁性及介电性质。本论文分为六个部分:第一部分对配合物单晶、磁性及介电相变相关的理论基础以及国内外目前的研究现状进行介绍;第二部分对主要使用的实验仪器和试剂进行概括;第三部分介绍N3-、CN-、N(CN)2-、SCN-作为桥连配体合成得到的系列化合物的磁性研究;第四部分介绍以(2-溴乙基)三甲基溴化铵((2-BrEt)NMe3Br)为原料,与金属卤化物反应,构建有机-无机类钙钛矿结构化合物并对其磁性和介电性质进行研究,介电性质和热力学性质研究表明所得到的五个化合物[(2-BrEt)NMe3]8[CoCl4]4、[(2-BrEt)NMe3]2CuCl4、[(2-BrEt)NMe3]2CdCl4、[(2-BrEt)N Me3]PbBr3、[(2-BrEt)NMe3]8[ZnCl4]4都具有相变行为;第五部分介绍了以四乙基溴化铵(Et4NBr)、丁基三甲基氯化铵(BuNMe3Cl)为原料与金属卤素盐形成的三个配合物[Et4N]2[PbBr3]2、[BuNMe3]2CdBr4、[BuNMe3]3Sb2Cl9的结构及介电性质研究,介电性质和热力学性质研究表明[Et4N]2[PbBr3]2和[BuNMe3]2CdBr4这两种物质具有相变行为;第六部分对全文进行总结和分析,对后续的工作进行展望。
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