基于自组装聚合物纳米胶束的新型荧光传感体系

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荧光传感技术具有灵敏度高、选择性好、取样少、简便快速等优点,广泛应用于材料、生命及环境科学等领域,是当今化学界的一个热点前沿研究领域。荧光传感材料主要有无机纳米发光材料、有机小分子染料及发光聚合物三类,其中,发光聚合物和无机纳米发光材料中的半导体量子点具有稳定性好、发光颜色可调、荧光量子效率高等优点,成为最有潜力的化学传感用材料。然而,目前市售的高质量发光聚合物和半导体量子点大都是疏水性的,仅溶于有机溶剂,在水相体系中的传感应用受到限制。两亲性聚合物分子中含有亲水和疏水基团,可自组装形成聚合物纳米胶束,该胶束可作为疏水性物质的纳米容器,从而可扩大疏水发光材料的应用范围。聚合物纳米胶束荧光探针制备过程简单、灵敏度高、选择性好、使用方便,可广泛应用于生物、材料、化学、医学等领域,潜力巨大。本论文构建了三种基于自组装聚合物纳米胶束的新型荧光传感体系,并研究了其在硝基苯类爆炸物、苏丹红及金属离子检测领域的重要应用,主要在以下几个方面开展创新性研究工作:1.利用三嵌段聚合物F127自组装纳米胶束成功包载了聚芴类疏水性发光聚合物9,9-二辛基聚芴(PFO)及2,7-(9,9-二己基)聚芴-alt-4,4′-苯基醚(PFPE),简单、方便地构建起一类新型荧光传感体系,对水相中痕量硝基苯类爆炸物2,4,6-三硝基苯酚(苦味酸,PA)和2,4-二硝基甲苯(DNT)传感性能优异。其中,F127/PFO荧光纳米胶束对PA、DNT的淬灭常数分别为75048M-1、8305M-1,F127/PFPE荧光纳米胶束对PA、DNT的淬灭常数分别为59984M-1、2845M-1,远远高于发光聚合物在有机溶剂中的淬灭常数,传感灵敏度大大提高,拓宽疏水荧光染料应用范围的同时,对开发新型纳米胶束传感器具有重要意义。2.在绿色溶剂离子液体中,以生物可降解的聚对二氧环己酮疏水改性羧甲基壳聚糖,制备出新型壳聚糖基两亲性聚合物衍生物羧甲基壳聚糖接枝聚对二氧环己酮(CMCs-g-PPDO)。该聚合物在水溶液中能自组装成纳米胶束,将其作为PFO的载体,构建起一种新型荧光传感体系,能灵敏检测水相中苏丹红I号,对苏丹红I号的淬灭常数高达1.74×107M-1。将CMCs-g-PPDO/PFO荧光纳米胶束溶液涂布到试纸表面上,进一步制备了荧光功能试纸,该荧光功能试纸携带方便,有望应用于食品领域。3.将微晶纤维素接枝聚对二氧环己酮自组装纳米胶束作为油溶性无机纳米发光材料CdSe/ZnS量子点的载体,构建起一种纤维素基新型荧光传感体系,对金属离子检测的研究表明,该体系对Cu2+的检测有较好的选择性,检测限为1nM,拓宽了疏水发光材料量子点的应用范围,有望应用于环境监测领域。
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