基于烯酮亚胺和吖丙啶的含氮杂环合成研究

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杂环化合物的合成在有机化学领域一直都是研究的热点,而含氮杂环是其中非常重要的一类,不仅是因为它们在应用层面的巨大作用,比如在生物、医药、材料等多个领域扮演的至关重要的角色促使科学家们付诸更多的关注,同时也是由于在有机化学领域,关于含氮杂环合成的新方法、新机理的探索是非常具有挑战性的任务,激励着许多科学家不断地尝试、研究。本文总结了烯酮亚胺和吖丙啶参与的反应,发展了几种基于N-磺酰基烯酮亚胺、芳基烯酮亚胺和双酯基吖丙啶的含氮杂环的合成方法。主要内容如下:1.炔丙胺、磺酰基叠氮、端炔参与的三组分反应,一锅法合成咪唑类化合物发展了取代的炔丙胺、N-磺酰基叠氮、端炔的三组分反应,N-磺酰基叠氮与端炔首先形成N-磺酰基烯酮亚胺中间体,被取代的炔丙胺捕获后,在碱的催化下,炔丙胺片段转化为联烯胺,经过6π-电环化合环,伴随着磺酰基的1,3-迁移以及芳构化形成最终产物四取代的咪唑类化合物。反应条件温和,操作简单,原子经济性高,底物普适性好,产率良好。2.炔丙胺、芳基烯酮亚胺的二组分反应合成咪唑类化合物发展了另一类烯酮亚胺的反应,与之前原位生成的N-磺酰基烯酮亚胺工作不同的是,采用不同的合成策略,分离得到了能稳定存在的芳基烯酮亚胺。该类烯酮亚胺被炔丙胺亲核进攻后,炔丙胺的炔键被金属Lewis酸活化从而实现关环,产物经芳构化得到。反应条件简单,操作简便,原子经济性高,产率好。3.双酯基吖丙啶的[3+2]环加成反应合成含氮杂环发展了一类新的吖丙啶的[3+2]环加成反应,与以往工作不同的是,在普通吖丙啶的亚甲基上引入两个酯基,将吖丙啶的开环方式从C-N开环变为C-C开环,并将其用于[3+2]环加成反应。成功地实现了与醛、亚胺的[3+2]环加成,并研究了产物的立体化学。与醛反应得到的产物为顺式的噁唑烷类化合物,与亚胺反应得到的是反式的咪唑烷类化合物。反应条件温和,操作简便,原子经济性高,非对映选择性好。
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