2,5-二甲基哌嗪合成工艺的研究

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2,5-二甲基哌嗪是一种非常重要的化工原料和医药中间体,可用来合成医药、农药、染料和表面活性剂等多种精细化学品。2,5-二甲基哌嗪可以通过还原3,6-二甲基-2,5-二酮哌嗪、2,5-二甲基吡嗪以及催化氢化乳酰胺、一异丙醇胺制得。本文介绍了以一异丙醇胺为原料,催化脱氢加氢催化剂为催化剂合成2,5-二甲基哌嗪的情况,重点对以Raney-Ni为催化剂的反应进行了研究。对反应中催化剂用量、反应温度、压力、时间等因素进行研究,确定了反应的最佳条件:氢气初压2.0~3.0 MPa,反应温度150~170℃,反应时间4~6 h、Raney-Ni用量2.5~5.0 g·mol-1,在此工艺条件下,原料一异丙醇胺的转化率为100%,2,5-二甲基哌嗪的产率最高可达到70%,与文献相比反应条件要温和很多,其中反应压力由8.0 MPa下降到4.0 MPa,降幅达50%,反应温度也下降了50℃。同时也研究了以Ni-B非晶态合金、添加了Mo的Ni-B非晶态合金以及Cu/SiO2为催化剂时的反应情况,产率与以Raney-Ni为催化剂相比还有较大的差距,转化率也不高。经过精馏可得纯度90%的2,5-二甲基哌嗪,再进行重结晶可得到纯度99%的2,5-二甲基哌嗪。通过改变反应温度、氢气初压等反应条件,可以实现对反应产物2,5-二甲基哌嗪和2,5-二甲基吡嗪的比例的控制。当反应温度为240℃、催化剂用量1.25 g·mol-1、氢气初压为0的条件下反应6 h,可以得到74.5%产率的2,5-二甲基吡嗪。
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