表面等离子体增强有机光电器件效率研究

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近几十年来,有机光电领域的发展非常迅速,这是由于有机光电器件具有便携、制备成本低和大面积等优点,同时还具有无机光电器件不具备的柔性和透明等特点。但是在真正实现大规模商业化应用之前,有机光电器件中还存在着诸多问题需要解决,其中效率和稳定性问题尤为关键。本论文的工作主要围绕顶发射有机电致发光器件(TOLEDs)的效率和稳定性无法兼顾的问题,以及有机光伏器件(OPVs)光电转换效率低的问题开展研究,通过器件的微纳结构化制备,实现表面等离子体激元(SPPs)激发与调控,利用其共振场增强特性有效提高TOLEDs和OPVs的效率和稳定性。主要创新工作归纳为以下三部分:(1)利用SPPs模式与微腔模式耦合增加“厚”金属电极透过率,给出解决TOLEDs中效率和稳定性矛盾的一个有效方案。传统TOLEDs一般采用厚度小于20nm的金属作为顶电极。由于厚度太薄使得金属薄膜不连续,产生针孔形成水氧透过的通道,影响TOLEDs的稳定性。如果使用厚的金属膜作为电极,虽然薄膜连续性好,保证了TOLEDs的稳定性,但是厚金属膜的透过率低,导致TOLEDs的外量子效率显著下降。这就造成了TOLEDs中效率和稳定性相互制约的矛盾问题。本文通过在TOLEDs中引入周期性光栅结构,利用光栅诱导金属阴极/折射率匹配层界面SPPs与TOLEDs器件内部微腔模式的交叉耦合,增加了厚金属电极的透过率,使得TOLEDs的电流效率提高了40%。同时通过采用厚度为45nm的金属作为透明的电极,使得TOLEDs的寿命从90小时增加到了165小时(起始亮度1000cd/m2)。(2)利用SPPs场增强效应提高有源材料的光吸收效率,大幅度提高OPVs的光电转化效率。OPVs由于其具有廉价、便携、制备工艺简单和柔性等优点,有希望取代Si基太阳能电池成为下一代能源器件。然而,OPVs的光电转换效率仍然低于商业需求。主要的限制因素是光子吸收效率和激子捕获效率之间的相互制约。由于有机材料的的激子扩散长度比较短,小于10纳米,限制了有源层的厚度,进而限制了电池对太阳光的有效吸收。增加有源层厚度虽然可以增强光吸收,但会降低激子的捕获效率。本论文通过在有机薄膜太阳能电池中引入光栅结构,激发金属电极和有源层界面的SPPs,再通过改变光栅周期将SPPs的共振峰调节到材料的本征吸收峰处,在最优的光栅周期条件下,电池的光电流从平板器件的4.1mA/cm~2增加到了5.5mA/cm~2,能量转化效率提高了近35%。随后,我们又在双结叠层太阳能电池中引入周期性光栅结构,利用内层电池与金属阴极界面的SPPs的场增强作用,增加内层电池的吸收,从而实现了外层电池与内层电池光吸收的匹配。同时,通过调节SPPs的共振与电池微腔模式实现交叉耦合,进一步提高了叠层太阳能电池的整体吸收,使得叠层电池的光电流增加了10%,能量转化效率提高到了近12%,达到了6.1%。(3)利用SPPs作为天线层能量转移的媒介,拓宽有机薄膜太阳能电池的吸收光谱范围。一般的有机半导体材料,如小分子和聚合物,光吸收带宽较窄,这也是限制OPVs光电转换效率的一个重要因素。本论文针对这个问题,在有机薄膜太阳能电池顶电极引入外天线层结构,并选择与有源材料吸收谱互补的荧光染料作为天线层材料。利用光栅微结构激发天线层与顶电极界面的SPPs作为天线层向有源层能量转移的中间媒介,拓宽电池的吸收光谱范围,由此提高有源层的光吸收效率。研究结果表明,天线结构电池与普通结构电池相比,光电流从6.07mA/cm~2增加到了6.98mA/cm~2,光电转换效率提高了近16%。综上所述,我们系统研究了微纳结构金属电极表面SPPs激发,及其在有机电致发光和有机光伏器件的应用。利用SPPs和微腔模式的交叉耦合,解决TOLEDs效率和稳定性的矛盾问题;利用SPPs场增强效应,提高机光伏器件的光吸收效率。以上工作为优化有机光电器件性能做出了有益的探索。
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